铅酸蓄电池充电过程的热量计算.docxVIP

中国工程热物理学会 传热传质学

学术会议论铅酸蓄电池充电过程的热量计算号123257

周凌李凌金硕宏主苏苏杨茉

(上海理工大学能源与动力工程学院上海200093)

(Tel:021Email:liling@usst.edu.cn)

摘要：铅酸蓄电池广泛应用于电动自行车、汽车、船舶等各个领域。充电时其内部温度的升高对其工作状态和寿命有很大的影响。对于大容量的电池甚至要配备空调才能使其在合理的工况下运行。本文分析了铅酸蓄电池充电过程中的热效应，计算得到了发热功率随充电时间的变化关系式。结果表明蓄电池在充电过程中发热功率会随时间基本呈指数形式递减。

关键词：铅酸蓄电池；充电；热量

0前言

铅酸蓄电池是一种常用的蓄电池，它具有能量转换效率高；形状、大小、容量多变；工作时无污染、噪音；既可长期存储，又可瞬间启用等优点，因而广泛应用于电动车、照明、船舶、汽车等各个领域。然而铅酸蓄电池充放电时其内部的温度分布以及环境温度的高低对其使用寿命有着非常大的影响。 一般充电环境温

度不要高于45°C，温度太高，蓄电池发热会造成蓄电池大量失水，降低使用寿命，同时温度的改变会影响电解质黏度，反过来会影响蓄电池的电流充放电性能，同样过低的温度也会导致蓄电池性能的下降［1］因而对于大容量蓄电池必须对其匹配相应的空调，以保证蓄电池在合理的工况下运行。目前已经有不少学者就环境温度对于铅酸蓄电池充电效率、使用寿命的影响进行了深入的研究，并取得了相应的成果。在实践运行中，尽量避免环境温度超标以及充电机温度反馈闭环回路出错，可以大大减少了铅酸蓄电池过充、欠充，热失效、鼓腹、爬酸等故障的发生，以提高蓄电池的使用寿命［2］。蓄电池在充放电过程中会发生相应的电化学反应，伴随着电化学反应的进行会产生一定量的反应热，这部分热量会通过蓄电池的外壁传向环境从而影响环境的温度，而蓄电池内部的温度分布很大程度上是由这部分化学反应热及其传递过程决定的。因此通过对铅酸蓄电池充电过程的热效应进行分析计算，可以了解蓄电池充电过程中放热量随时间的变化规律。不仅有助于获得其内部温度的分布，而且可以在保持电池正常工作的情况下，为其匹配最小功率的制冷设备，以达到节能环保的目的。

本论文主要根据电化学基础与化学反应动力学原理对某型号铅酸蓄电池充电过程中的热效应进行理论的分析与计算，研究蓄电池全充电过程中化学反应热量随时间的变化规律。

基金项目：国家自然科学基金，上海市自然科学基金(09ZR1422400)

1铅酸蓄电池充电过程热效应计算的基本理论

所谓蓄电池即是贮存化学能量，于必要时放出电能的一种电气化学设备，其主要组成部分包括：阳极板、阴极板、电解液（稀硫酸）、隔离板以及电池外壳。铅酸蓄电池用填满海绵状铅的极板作为负极，填满二氧化铅的极板作为正极，用稀硫酸作为电解质。它阴极、阳极的成流反应分别为：

TOC\o1-5\h\zPbO2+4H++SO-2+2e=PbSO^+HO （1）

Pb+SO2--2e=PbSO （2）

4 4

电池总反应如（3）式所示，其中正方向为放电反应；负方向为充电反应［3］。

PbO2+Pb+2H2SO4=2PbSO4+2H2O （3）

蓄电池在充放电过程中会发生相应的电化学反应，伴随着电化学反应的进行会产生一定量的反应热，即铅酸蓄电池的热效应。铅酸蓄电池的热效应主要分为两大类：可逆热效应与焦耳热效应［4］。

可逆热效应可以表示为

P,=TAS^1 （4）

其中：

Pr——单位时间产生的可逆热；

T——环境温度；

AS一转移1mol电子,产物与反应物之间的熵变；

n——电子转移数；

T 时间。

它表示在进行电化学反应时，必然会出现放热或吸热现象。可逆热效应跟参与反应的物质的量及其热力学参数有关，它跟充电电流和放电电流大小无关。铅酸蓄电池放电时是吸热的，那么充电反应就是放热反应，放电时吸收的热量等于充电时放出的热量，因此这种热效应是可逆的。

蓄电池在充电或放电期间，只有电流极小的情况才能观察到可逆热效应。一般情况下，它们被较大的焦耳热效应掩盖了。

焦耳热与电流本身所引起的电压降AU成正比。当电池中有电流I通过时（充电电流或放电电流），焦耳热按下式计算

P=AUI=（U-U0）I （5）

上式中各符号意义如下：

P,——单位时间产生的焦耳热；

U0——电池的开路电压；

U一电池充电或放电时的端电压；

AU一电池充放电时的过电压，它包括电池的欧姆压降、浓差极化和电化学极化，这部分热效应是不可逆的。刚开始充电时，电池的欧姆压降、浓差极化和电化学极化都很小，电池