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1§9.4玻尔兹曼分布玻耳兹曼(Boltzmann)对独立子系统的平衡分布做了定量描述:在系统的N个粒子中,能量为?j的某一量子态j上的粒子分布数nj正比于它的玻尔兹曼因子其中:?为比例系数,k为玻耳兹曼常数,T为热力学温度。
若能级i的简并度为gi,说明有gi个量子态具有同一种能量?i,在系统的N个粒子中,能量为?i的能级i上的粒子分布数ni正比于它的玻尔兹曼因子与统计权重gi的乘积。
3由于系统的总粒子数N既是各量子态分布数之和,也是各能级分布数之和,所以有:按状态分布加和:按能级分布加和:
得比例系数定义以上两式的分母为粒子的配分函数,以q表示:
所以得到玻耳兹曼分布的数学表达式经常被称为能级i的有效状态数,或有效容量。任何两个能级i、k上分布数ni、nk之比为:
因为q决定了粒子在各能级上的分布情况,而gi与εi又取决于粒子的性质,所以q被称为粒子的配分函数。在任何一个能级i上,分布粒子数ni与系统总粒子数N之比为:
粒子的配分函数q在统计热力学中占据非常重要的地位。它不仅决定了粒子在各能级上的分布情况,而且系统所有的宏观热力学性质都可以用它来表示,进而通过粒子配分函数q的计算实现宏观热力学性质的计算。
既然玻耳兹曼分布即是平衡分布,也是最概然分布。所以对于N、U、V确定的系统,微观状态数WD值取极大的分布即是玻耳兹曼分布。在9.2节中,已经得出离域子与定域子在某一套能级分布数ni下的WD的求法,以下只要一些数学处理即可。
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