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第六章高聚物的分子运动与热转变

高聚物通过分子运动表现出不同物理状态或宏观性能。不同结构的高聚物，其分子运动方式

不同而使材料显示不同的物理性能。即使相同结构的高聚物，由于外界环境如温度等造成的

分子运动的差异，也可使材料表现出完全不同的宏观性质。

6.1高聚物的分子运动和力学状态

6.1.1.高聚物分子运动的特点

1.运动单元的多重性。

高分子运动的多重性包括运动单元的多重性和运动方式的多重性。

（1）高分子链的整体运动：高分子链作为一个整体做质量中心的移动。高聚物熔体的流动

就是高分子链整体运动宏观表现。高分子链的整体运动与熔融加工过程关系密切。

（2）链段的运动：高分子链在保持其质量中心不变的情况下，一部分链段通过单键内旋转

而相对于另一部分链段的运动。通过链段运动使大分子发生伸展或卷曲的构象变化，如宏观

上橡皮的拉伸，回转。高分子的链段运动与高分子材料使用性能密切相关。它是宏观上高聚

物从玻璃态转变到高弹态或相反过程的重要指标。

（3）比高分子整链和链段更小尺寸运动单元的运动：这类运动比链段运动所需的能量低，

在玻璃化转变温度以下发生，如链节，支链，侧基的运动。链节数n≧4的主链（CH2）n

中链节的曲柄运动。杂链高聚物中杂链节的运动等。此外，侧基或侧链的运动形式多种多样，

包括与主链直接连接的甲基的转动，柔性侧基本身绕