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碱土金属掺杂对铈锆固溶体结构及储放氧性能影响的研究的综述报告
引言
铈锆固溶体是一种新颖的氧化物材料,在能源、环保、催化等领域具有重要的应用价值和前景。固溶体中的铈离子和锆离子能够形成氧空位和氧离子导体,可用于制备氧化物电极材料、传感器、燃料电池等。
然而,铈锆固溶体具有一定的缺陷和不足之处,如过高的晶体对称性、相对较低的离子电导率以及较短的寿命等。金属掺杂技术可以很好地解决这些问题,其中碱土金属元素掺杂技术又是一种重要的可行方案。因此,本文综述了碱土金属掺杂对铈锆固溶体结构和储放氧性能的影响。
碱土金属掺杂的优点
碱土金属元素是周期表第二族元素,具有相对较小的离子半径和相对较低的价态,具有很好的化学稳定性和热稳定性。在铈锆固溶体中,碱土金属元素可以作为三价阳离子掺入到固溶体晶格中,替代锆离子或铈离子的部分位置。此种掺杂具有如下优点:
(1)调整结构:碱土金属的半径与铈、锆离子相似,适量掺杂可有效改变铈锆固溶体的晶体结构,形成稳定的相。例如,掺杂钙和镁可以增加固溶体的相稳定性,减少晶格畸变。
(2)提高电导率:碱土金属掺杂可以扩散到氧空位周围,增加氧离子的移动性和晶界氧离子导电率,从而提高整体的氧离子电导率。
(3)延长寿命:固溶体晶格的缺陷和缺氧等问题容易导致固溶体的寿命缩短。碱土金属的掺杂可以有效填补氧空位和增加固溶体的稳定性,从而延长固溶体的寿命。
碱土金属掺杂的影响
碱土金属元素的掺杂对铈锆固溶体结构和储放氧性能有很大的影响。以下分析几种常见的碱土金属掺杂元素及其影响。
1.钙元素
钙元素掺杂可以改变固溶体晶体结构,减少晶格畸变和相转变,同时也可以增加固溶体的氧离子电导率。其掺杂方式主要有两种:掺杂锆位和铈位。
掺杂锆位时,其将空出来的氧空位填塞,从而提高了氧离子的移动性。而掺杂铈位时,则主要是填充铈离子周围的氧空位,增加铈锆固溶体的稳定性。
2.镁元素
镁元素和铈离子有较强的相互作用,掺杂镁可以有效减小铈锆固溶体的晶格畸变和相转变,增加固溶体的稳定性。同时,镁元素也能填补氧空位,提高氧离子的电导率。
3.锶元素
锶元素的离子半径与钙元素相似,因此掺杂锶可以类似掺杂钙那样改善固溶体的结构和稳定性。与钙元素不同的是,锶元素还可以增加铈锆固溶体的软化点和极化度,进一步增强固溶体的性能。
4.钡元素
钡元素的掺杂可以增加固溶体的氧离子电导率和稳定性,同时也可以改变固溶体的晶体结构。由于钡元素的离子半径较大,因此引入的缺陷和畸变较少,既可以扩散到氧空位周围,又可以吸附在晶界处,从而提高晶界的氧离子导电率。
结论
碱土金属的掺杂技术可以很好地解决铈锆固溶体的缺点和问题。不同元素的掺杂可以有效改善固溶体的结构、稳定性和氧离子电导率。其中,钙、镁、锶和钡元素的掺杂均能有效提高数值大小和氧离子导电率,其中钙和镁主要通过填补氧空位来提高电导率,而锶和钡元素主要通过控制晶格畸变和极化度来增强材料的稳定性和氧离子导电率。因此,在铈锆固溶体材料的制备和应用中应采用相应的掺杂元素,并探究掺杂机理以优化铈锆固溶体的性能和实用价值。
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