硝基化合物的性质.pptVIP

3o胺R3N+TsCl（2）磺酰化---Hinsberg反应1o胺RNH2+TsCl沉淀溶解TsNHR沉淀NaOH2o胺R2NH+TsClTsNR2沉淀无沉淀1o~3o胺与磺酰氯的反应TsCl4-甲基苯磺酰氯NaOH沉淀不溶（三）化学性质例：区别答：Hinsberg反应4、胺与亚硝酸的反应3o胺分类1o胺2o胺胺与亚硝酸的反应RNH2NaNO2,HCl[R-N?N]Cl--N2R+醇、烯、卤代烃等的混合物0-5oC+R2NHNaNO2,HCl[R2N-N=O]N-亚硝基R3N+HNO2[R3NH]+NO2-OH-1o胺放出N2气体2o胺出现黄色油状物3o胺发生成盐反应现象芳香族1o胺与HNO2的反应重氮化反应：一级胺与亚硝酸作用生成重氮盐的反应称为重氮化反应重氮化试剂：亚硝酸（实际用的是NaNO2+HClorNaNO2+H2SO4）酸过量0~5℃5、芳环上亲电取代（1）卤代:苯胺与溴水反应生成白色固体一溴代产物，需使苯环钝化（2）硝化反应先保护氨基（3）磺化反应第三节季铵盐和季铵碱1、季铵盐季铵盐的应用:用作阳离子型表面活性剂（带有长链烷基的季铵盐）合成上与冠醚用作相转移催化剂（PTC）TEBATBA相转移催化剂（PTC）的应用举例2、季铵碱季铵碱的制备：强碱，类似于KOH季铵碱的反应——Hofmann消除反应Hofmann烯烃Hofmann消除的选择性——生成取代基少的烯烃（Hofmann烯烃）Hofmann取向比较：醇、卤代烷的消除反应取向——Saytzeff取向过渡态(负碳离子)的稳定性决定反应的选择性（取代基少的负碳离子较稳定）Hofmann消除例：**第十三章有机含氮化合物-NO2硝基-NH2氨基-N=N-偶氮基-N2+重氮基种类繁多，本章只介绍：重点在氨基和重氮盐脂肪烃或芳烃分子中一个或多个氢原子被硝基取代的化合物，称为硝基化合物。可分为：芳香族硝基化合物和脂肪族硝基化合物。脂肪族:芳香族:第一节硝基化合物硝基化合物的性质——物理性质a.脂肪族硝基烷多为无色有香味的油状液体。b.芳香族硝基烷多为淡黄色固体，有苦杏仁味、味苦。c.难溶于水硝基化合物的性质——化学性质(1).还原反应Zn[H]FeSn[H][H]亚硝基苯N-羟基苯胺苯胺在酸性介质中用金属还原硝基化合物，直接生成相应的胺硝基化合物的性质——化学性质中性介质中还原，可停留在N-羟基苯胺阶段硝基化合物的性质——化学性质在碱性介质中还原时，则硝基苯被还原成两分子缩合的产物。硝基化合物的性质——化学性质当芳环上还连有可被还原的羰基时，用氯化亚锡和盐酸选择性还原硝基成为氨基。硝基化合物的性质——化学性质钠或铵的硫化物、硫氢化物或多硫化物，在适当的条件下，可以选择性的将多硝基化合物中的一个硝基还原成氨基。硝基化合物的性质——化学性质在化工生产中，常用Cu、Ni或Pt等催化剂，采用催化加氢的方法，还原硝基化合物。实验室中也可采用类似的方法。硝基化合物的性质——化学性质（2）芳环上的亲电取代反应硝基化合物的性质——化学性质硝基化合物的性质——化学性质（3）脂肪族硝基化合物α-H的反应硝基式烯醇式酸性与苯酚相近含α-H的硝基烷易与碱作用成盐。硝基化合物的性质——化学性质含α-H的硝基烷在碱性条件下生成碳负离子，作为亲核试剂参与反应。硝基化合物的性质——化学性质第二节胺胺根据在氮上的取代基的数目，可分为一、分类练习：1o(伯)胺2o(仲)胺3o(叔)胺4o(季)铵1o2o4o（1）氨和胺中的N是不等性的sp3杂化，未共用电子对占据一个sp3杂化轨道。（2）随着N上连接基团的不同，键角大小会有改变