循环伏安法定义+原理+参数设置.docxVIP

一、循环伏安法(CyclicVoltammetry)

一种常用的电化学研究方法。该法控制电极电势以不同的速率，随时间以三角波形一次或屡次反复扫描，电势范围是使电极上能交替发生不同的复原和氧化反响，并记录电流-电势曲线。根据曲线形状可以判断电极反应的可逆程度，中间体、相界吸附或新相形成的可能性，以及偶联化学反响的性质等。常用来测量电极反响参数，判断其控制步骤和反响机理，并观察整个电势扫描范围内可发生哪些反响，及其性质如何。对于一个新的电化学体系，首选的研究方法往往就是循环伏安法，可称之为“电化学的谱图〞。本法除了使用汞电极外，还可以用铂、金、玻璃碳、碳纤维微电极以及化学修饰电极等。

1．根本原理

如以等腰三角形的脉冲电压加在工作电极上，得到的电流电压曲线包括两个分支，如果前半局部电位向阴极方向扫描，电活性物质在电极上复原，产生复原波，那么后半局部电位向阳极方向扫描时，复原产物又会重新在电极上氧化，产生氧化波。因此一次三角波扫描，完成一个复原和氧化过程的循环，故该法称为循环伏安法，其电流—电压曲线称为循环伏安图。如果电活性物质可逆性差，那么氧化波与复原波的高度就不同，对称性也较差。循环伏安法中电压扫描速度可从每秒种数毫伏到1伏。工作电极可用悬汞电极，或铂、玻碳、石墨等固体电极。

2．循环伏安法的应用

循环伏安法是一种很有用的电化学研究方法，可用于电极反响的性质、机理和电极过程动力学参数的研究。但该法很少用于定量分析。

〔1〕电极可逆性的判断循环伏安法中电压的扫描过程包括阴极与阳极两个方向，因此从所得的循环伏安法图的氧化波和复原波的峰高和对称性中可判断电活性物质在电极外表反响的可逆程度。假设反响是可逆的，那么曲线上下对称，假设反响不可逆，那么曲线上下不对称。

〔2〕电极反响机理的判断循环伏安法还可研究电极吸附现象、电化学反响产物、电化学—化学耦联反响等,对于有机物、金属有机化合物及生物物质的氧化复原机理研究很有用。

3、循环伏安法的用途

(1)、判断电极外表微观反响过程

(2)、判断电极反响的可逆性

(3)、作为无机制备反响“摸条件〞的手段

(4)、为有机合成“摸条件〞

(5)、前置化学反响〔CE〕的循环伏安特征

(6)、后置化学反响〔EC〕的循环伏安特征

(7)、催化反响的循环伏安特征

二、循环伏安法相关问题：

1、利用循环伏安确定反响是否为可逆反响(一般这两个条件即可)

①.氧化峰电流与复原峰电流之比的绝对值等于1.

[有时对同一体系，扫描速率不同也会在一定程度上影响其可逆性的一般而言，扫描速度对峰电位没有影响，但扫描速率越大其电化学反响电流也就越大.]

②.氧化峰与复原峰电位差约为59/nmV,n为电子转移量(温度一般是293K).

[但是一般我们实验时候不是在这个温度下，因此用这个算是有误差的，一般保证其值在100mv以下都算合理的误差.]

2、判断扩散反响或者是吸附反响：

改变扫描速率，看峰电流是与扫描速率还是它的二次方根成正比。

a.假设是与扫描速率成线性关系,就是外表控制.

b.假设是与二次方根成线性关系,就是扩散控制.

3、循环伏安曲线中氧化峰与复原峰确实定

复原峰：阴极反响的电流是阴极电流，对应的峰为复原峰，峰电位越正，峰电流越大，越容易复原；

氧化峰：阳极反响的电流是阳极电流，对应的峰为氧化峰，峰电位越负，峰电流越大，越容易氧化。

①、从电位上可以判断，对于同一氧化复原电对，通常氧化峰位于复原峰较正的位置上，也就说，峰电位较正的峰是氧化峰，峰电位较负的峰是复原峰，这是极化造成的结果。

②、看扫描方向：循环伏安法参数设置中有一项起始扫描极性〔negtive还是positive〕：正扫〔从低电压向高电压扫描〕是指从负电位到正电位，扫出的峰就是氧化峰；负扫〔从高电压向低电压扫描〕是指从正电位到负电位，说明外加电路给电极上加电子，溶液中易发生复原反响的离子(例如：三价铁离子)向电极靠近，得到电子，从而发生复原反响，所以扫出的峰就是复原峰。所以电位越负的话，说明复原性越强，所以扫出的峰就是复原峰。

[正向扫描是从电极上抽提电子的过程，而负向扫描那么是给电极注入电子的过程，因此，正扫是溶液中的离子在电极外表失去电子而被氧化，负扫是离子到电极外表得到电子而被复原，由此出现的峰分别为氧化峰和复原峰。]

③、失电子导致电流的产生。我们定义电流方向时是与电子传导方向相反，但是电流方向必然和电子传导方向有对应关系。而负电流和正电流那么代表两个不同的电流方向。当发生正负电流转变时，必然是电子传导方向发生了转变。电子传导方向发生改变，必然是电化学发生了氧化与复原反响的转变。所以说，电流方向的改变才是电化学反响方向的转变。

④、所谓氧化复原指的是工作电极上的物质的得电子或者失去电