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熔盐电解技术在冶金中的应用

高华;朱立光;王超

【摘要】介绍了离子熔体电解技术在金属钛、镍、铝、铅的制取与精炼中的争论

状况,展望了其应用前景.

【期刊名称】《河北联合大学学报〔自然科学版〕》

【年(卷),期】2023(033)003

【总页数】4页(P13-16)

【关键词】熔盐电解;金属冶炼;钛;镍;铝;铅

【作者】高华;朱立光;王超

【作者单位】河北联合大学冶金与能源学院,河北唐山063009;河北联合大学冶金

与能源学院,河北唐山063009;河北联合大学冶金与能源学院,河北唐山063009

【正文语种】中文

【中图分类】TF123

0引言

离子熔体电解在冶金工业中占有格外重要的地位,离子熔体电解法可以得到水溶液

电解方法不能生产的产品,其中包括制取全部的轻金属

(Li,Na,K,Rb,Cs,Be,Mg,Ca,Sr,Al,Ba,Ti),难熔重金属(Zr,Hf,V,Nb,Ta,Mo,W),稀土金

属和某些非金属(B,C,Si,Te等)。大局部重有色金属在溶液中的电极电位比氢正,一般

皆应用水溶液电解法提取或精炼。近三十年来,冶金工业面临环境污染和资源贫

化等技术问题,引起人们对熔盐电解法在冶金中应用争论的关注。离子熔体由于它

具有很高的导电与导热性,交换电流大,在这类介质中进展的化学与电化学反响速度

快,允许承受的比电流强度比水溶液的比电流强度值高1～2个数量级。20世纪60

年月苏联和加拿大相继开展了熔盐电解技术在冶金中应用方面的争论,七十年月的

已进入扩大或工业试验阶段,某些技术已取得专利。考虑列熔盐电解技术的某些特

点可茕有助于解决重金属抬金所面临的某些技术问题,为此,本文介绍了熔盐电解技

术在电解制取与精炼金属钛、镍、铝的争论现状及其开发前景。

1制取金属钛

Chen等利用二氧化钛(金红石或锐钛矿)制备Ti,FFC工艺的原理是:在槽温950℃,

施加3V的槽电压下,选用固态二氧化钛做阴极,在CaCl2熔盐中进展熔盐电解反响,

试验结果显示:有氧离子由TiO2阴极电离出来,并移至阳极以氧气形式放出。在电

解槽的底部有金属钛沉积。在气体的收集中还觉察了CO和CO2,这是由于阳极的

石墨电极被氧化生成的。总电解反响为:TiO2(固态,阴极)=Ti(阴极)+O2(阳极)电解

池示意图为图1所示:

图1电解池示意图

Chen等进展的争论中,对电解槽坩埚的材料、阴极TiO2的大小、构造及形貌等做

了不同的尝试争论。争论:电解槽坩埚可用钛制作;假设将TiO2和水以5:2的质量

比

混合做为阴极原料,浇铸成外形、大小不同的阴极,经室内自然枯燥,在空气中以950℃

烧结两个小时,合成TiO2阴极,该阴极可满足工作强度及孔隙度(40%～50%)。为

便利电解产物的提,承受约1.0mm厚的钛箔篮式阴极,在钛箔上钻出很多空洞。

篮式阴极的尺寸为15mm×45mm×45mm,钛箔空洞的直径约为3.5mm大小,石

墨坩埚尺寸为深40mm、直径70mm和壁厚10mm。以此方法制得海绵状或粉

末状的钛,微粒的尺寸都在1～100μm之间[1]。Chen等在试验中做出了含99.8%

的海绵钛产品。

东北大学的王淑兰[1]等利用CaC12熔盐做电解质,800～860℃电解TiO2,得

到:1)TiO2的复原经过两个步骤TiO2先复原为TiO,TiO再复原Ti;2)这两个步骤的

复原电极电势随着温度的上升而降低。郭胜惠等[2]在CaC12熔融体系中,承受自

制球团状TiO2阴极直接电解复原制得海绵钛,并觉察石墨阳极上有氧气放出。

2023年Suzuki[3]提出MSE工艺,即金属氧化物的钙热复原和电解熔融CaCl2中

的CaO的方法。赵志国等人[3]在2023年提出运用固体透氧膜技术(SOM工艺)制

备金属钛,该工艺对于生产率有很大提高,真正做到了绿色环保,并降低了生产本钱。

2制取金属镍

英国剑桥大学的Fray等[4～5]人,用Nb2O5为阴极,将CaCl2,NaCl以1:1的摩尔

比混合作为熔盐电

解质,施加3.1V的槽电压(低于熔盐的分解电压)进展熔盐电解,得到多孔的金属Nb

片,经调整阴极和熔盐电解的条件,得到海绵状的金属Nb。进一步,Fray等对此工艺

过程中的参数条件进展了优化[6～7],例如:阴极Nb2O5的颗粒尺寸、阴极片的外

形、制片