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臭氧高级氧化工艺在污水处理
厂提标升级中的应用
技术报告
二〇一七年一月
目录
污水处理厂的提标升级概况 2
污水处理厂升级标准 2
参考标准规范 3
二级出水的特性 3
常用深度处理工艺 4
混凝沉淀与过滤工艺 4
生物法 4
高级氧化 4
臭氧高级氧化的机理 5
臭氧和有机物的反应机理 5
臭氧氧化效率的影响因素 6
臭氧投加量 7
接触时间 7
反应体系pH 7
温度 8
臭氧高级氧化工艺在污水处理厂升级提标中的应用 9
以去除COD为目的的臭氧氧化 9
工业废水深度处理中的臭氧高级氧化 9
臭氧高级氧化在河道水处理的应用 10
生活污水二级出水的臭氧氧化去除COD 10
臭氧氧化的脱色消毒 11
臭氧氧化应用于污水深度处理的成本分析 13
污水处理厂的提标升级概况
污水处理厂升级标准
为加强对城镇污水处理厂建设和运行的管理，改善城镇水环境质量，国家环境保护总局2006年发布《城镇污水处理厂污染物排放标准》（GB18918—2002）修改单，将其中的4.1.2.2修改为：城镇污水处理厂出水排入国家和省确定的重点流域及湖泊、水库等封闭、半封闭水域时，执行一级标准的A标准。从十几年的提标升级改造实践看，尽管其采取的改造措施各不相同，但共同措施都是强化二级处理和增加深度处理，其中深度处理对污水厂氮磷出水水质稳定达到GB18918-2002一级A标准起到了重要作用。
近年来经济发达地区对环境提出更高要求，还发布了更苛刻的地方排放标准，如上海市2009年10月1日实施的《污水综合排放标准》（DB31-199-2009），北京市2014年1月1日实施的《水污染综合物排放标准》（DB11/307-2013）。同时对一些河道水的治理，部分地方提出了出水达到地表水类三类或类四类的标准要求。这些对一级A标准更进了一大步，无疑增加了处理工艺的难度，特别是通过强化二级处理已经达不到要求，深度处理成为升级的必备工艺。
同时再生水回用的规模也不断扩大，“水十条”提出再生水利用率目标，到2020年，缺水城市再生水利用率达到20%以上，京津冀地区达到30%以上。《城镇污水处理厂污染物排放标准》（GB18918—2002）条文规定“一级的A标准是城镇污水处理厂出水作为回用水的基本要求。当污水处理厂出水引入稀释能力较小的河湖作为城镇景观用水和一般回用水等用途时，执行一级标准的A标准”。一级A标基本满足除了城市杂用水和景观环境用水之外的再生回用要求。
序号基本控制项目一级
序
号
基本控制项目
一级B
一级A
京标B
地表水Ⅳ 地表水Ⅲ
1
COD
mg/L
60
50
30
30
20
2
BOD
5
mg/L
20
10
6
6
4
3
SS
mg/L
20
10
5
-
-
4
NH3-N
mg/L
8
5
1.5
1.5
1
5
TN
mg/L
20
15
15
1.5
1
6
TP
mg/L
1
0.5
0.3
0.3
0.2
7
粪大肠菌群
MPN/L
10000
1000
1000
10000
20000
参考标准规范
《室外排水设计规范》GB50014-2006
《城镇污水处理厂污染物排放标准》GB18918-2002
《地面水环境质量标准》GB3838-2002；
《水污染综合物排放标准》DB11/307-2013
《污水综合排放标准》DB31-199-2009
《水污染防治行动计划》
《城市污水再生利用分类》GB/T18919-2002
《城市污水再生利用城市杂用水水质》GB/T18920-2002
《城市污水再生利用景观环境用水水质》GB/T18921-2002
《城市污水再生利用工业用水水质》GB/T19923-2005
《城市污水再生利用地下水回灌水质》GB/T19772-2005
《城市污水再生利用农田灌溉用水水质》GB20922-2007
《再生水水质标准》SL368-2006
二级出水的特性
城镇污水深度处理的原水一般为二级处理出水，其成分与天然水体有所差异，构成浊度的物质大多为生物处理过程所产生的微生物絮体（活性污泥碎片、生物膜残屑）及其代谢产物与分泌物，通常是带负电的亲水胶体，适合化学混凝脱稳。
按污染物的存在形态，城镇污水处理厂二级出水中悬浮性物质和胶体物质的
COD总和仅占总COD的15～20%，溶解态有机物占绝大比重。
经过城镇污水除磷脱氮系统的处理出水SS、BOD5和COD平均浓度一般分别为20mg/L、10mg/L和40mg/L左右，TP和pH的变化范围较大。BOD5
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