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第7章氢的储存

本章主要内容

1．气氢高压储存及深冷液化储存

2．金属氢化物储存

3．非金属氢化物储存

4.储氢材料的蓄热过程及其热泵技术

7.1氢能工业对储氢的要求

氢气是一种密度很小的气体。因此，它的储存问题比较突出，有时甚至限制它的使用。氢能工业对储氢的要求总的来说是储氢系统要安全、容量大、成本低、使用方便。具体到氢能的终端用户可分为两类。一是供应民用和工业的气源。二是交通工具的气源。对于前者，要求特大的储存容量，几十万立方米，就像现在我们常看到储存天然气的巨大储罐。对于后者，要求较大的储氢密度。考虑到氢燃料电池驱动的电动汽车按500km续驶里程和汽车油箱的通常容量推算，储氢材料的储氢容量达到6.5%（质量）以上才能满足实际应用的要求。因此美国能源部（DOE）将储氢系统的目标定为：质量密度为6.55、体积密度为62kgH2/m2。

目前，常见的氢的储存方式主要有以下几种：

1)气态高压储存,把氢气加压储存于加压容器中；

2)深冷液化储存,使氢液化，然后把液氢储存于保冷的真空绝热容器中；

3)金属氢化物储存,使氢气跟能够氢化的金属或合金相化合，以固体金属氢化物的形式储存起来；

4)其他氢化物寄存,将氢储存在有较高储氢能力的化合物中，如：甲烷、氨、或不饱和的烃中，以备需要时分解使用。

究竞采用何种方式来储存氢，这跟氢的用途、储氢数量的大小、各种经济技术因素及安全可靠性等问题结合考虑。

（以下选自周理《氢燃料》）

7.2气态高压储存

氢气可以像天然气一样用低压储存，使用巨大的水密封储罐。该方法适合大规模储存气体时使用。由于氢气的密度太低，所以应用不多。

气态压缩高压储氢是最普遍和最直接的储氢方式。通过减压阀的调节就可以直接将氢气释放出。目前，一般使用容积为40L的圆筒形钢瓶在15MPa的压力下储存氢气。为使氢气钢瓶严格区分于其它高压气体钢瓶，我国氢气钢瓶的螺纹是顺时针方向旋转的，和其他气体的螺纹相反；而且外部涂以绿色漆。上述的氢气钢瓶只能储存6Nm3

在同样的储氢容积下，提高储氢压力则可以一定程度增加储氢的重量，但容器的壁厚就成为突出问题。一般，商用的高压钢瓶，其最高许可的充气压约为20MPa的水平。因此一个50L容积的钢瓶约可储存10Nm3；其储氢重量只占总充氢钢瓶的1.6%左右。采用轻金属制成的压力储氢瓶，其储氢量可以提高2%以上。钛合金钢瓶最多可达5%的储氢比例。所以，地面上使用加压氢气储存只适用于氢气使用量很小的运输或固定式应用场合。目前国际已经有更高压力的储氢罐，如在35MPa的压力下，将氢气加压储存于特制的铝内胆、石墨纤维缠绕的容器中。

7.3深冷液化储存

7.3.1氢的液化

氢气液化和空气液化在原理上相似，是通过高压气体的绝热膨胀来实现的。前面已经讲过，氢气的临界温度是33.19K，即-240℃，必须首先取得这个低温才能使氢取得液化的基本条件。所以在氢液化机中，先令经过活性炭吸附除去杂质(不超过20ppm)的纯化氢气通过贮氢器进入压缩机，经三级压缩达到150大气压，再经高压氢纯化器(除去由压缩机带来的机油等)分两路进入液化器。一路经由热交换器(I)与低压回流氢气进行热交换，然后经液氮槽进行预冷。另一路在热交换器(II)中与减压氮气进行热交换，然后通过蛇形管在液氮槽中直接被液氮预冷。经液氮预冷后的两路高压氢汇合，此时氢气温度已经冷却到低于65K(即

图7-1氢液化机的原理示意图

冷高压氢进入液氢槽的低温热交换器，直接受到氢蒸气的冷却，使温度降到33K(临界点)，最后通过绝热膨胀阀(叫做节流阀)膨胀到气压低于0.1-0.5大气压。由于高压气体膨胀的致冷作用，一部分氢液化，聚积在液氢槽中，可通过放液管放出，注入液氢容器中。没有液化的低压氢和液氢槽里蒸发的氢蒸气一起经过热交换器(作致冷剂)由液化器通出。进入贮氢器或压缩机进气管，重新进入循环。

7.3.2液氢的储存

氢气经过液化之后，其体积大大缩小，密度提高。比如，当氢在一个大气压和294K之下压缩成为液氢时，其体积缩小865倍。这样，同一体积的储氢容器，其储氢量可比气态储存有大幅提高。因此对储存空间有限的运输用场合，如：运载火箭，燃氢飞机等，采用液化储存就能显示出许多突出的优点。在宇航飞行中，可以把数万公斤的液氢在起飞前加注在运载火箭的氢箱中，大大提高发射中的推力，把很大的有效载荷送入太空。

液氢可以作为氢的储存状态，它是通过高压氢气绝热膨胀而生成，液氢沸点仅20.38K，气化潜热小，仅0.91kJ/mol，因此液氢的温度与外界的温度存在巨大的传热温差，稍有热量从外界渗入容器，即可快速沸腾而损失。短时间储存液氢的储罐是敞口的，允许有少量蒸发以保持低温，即使用真空绝热储槽，液