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无机材料热力学
无机材料热力学
固溶体形成的热力学思考
主讲人:韩兵强
1
无机材料热力学
2.5固溶体形成的热力学思考
例1:Ca2SiO4(C2S)和Ca3SiO5(C3S)的晶型转变和水泥生产工艺控制
体积增大12%
Ø在硅酸盐水泥熟料烧成时,必
须采取急冷的工艺手段,使高活
性的β-CS以介稳的形式保存下来
2
。
2
无机材料热力学
2.5固溶体形成的热力学思考
1.形成固溶体意义:
置换式、填隙式→缺陷浓度→结构畸变
1)促进反应(催化):石英→鳞石英,MA合成+
(TiO、CrO、FeO)等
22323
2)促进烧结:MgO+FeO,MgO-CaO+稀土氧化物
23
3)提高或改变性能
3
无机材料热力学
2.5固溶体形成的热力学思考
例2:单斜氧化锆转变为四方氧化锆,体积效应较大,容易导致制品开裂。
抑制方法:
加入CaO、MgO、YO等,形成固溶体使得立方晶型稳定存在。其关键是使得体系
23
吉布斯自由能下降。
有资料表明:
未添加时:ΔG5941-4.02TJ/mol
添加0.1molYO,ΔG-14500J/mol
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如果添加0.1molCaO,在1257-1369K范围内,ΔG-387190J/mol
4
无机材料热力学
2.5固溶体形成的热力学思考
例3:
石英向鳞石英转变属于重建型相变,转化困难,通常加入矿化剂,
形成固溶体,使得体系吉布斯自由能下降。
5
无机材料热力学
2.5固溶体形成的热力学思考
例4:氧化铝的晶型转变
AlO变体
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◆种类
χ、γ、η、δ、κ、θ、α、ρ
◆不同变体的结构特点与性质
形式αγδχκθ
晶系三方立方四方六方六方单斜
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