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含氰废水处理
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含氰废水处理
含氰废水处理采用碱性氯化法、二氧化氯协同破氰法、电解氯化法和臭氧氧化法等进行处理。
1.碱性氯化法废水中的氰(CN-)采用碱性氯化法处理时,通过局部氧化可将CN-氧化成CNO-(一级处理),通过完全氧化可进一步生成C02和N2(二级处理)。
(1)工艺参数
pH值:一级处理时,pH4~6.5;二级处理时;pH=4~6.5;
投约量:使用不同药剂(C12,HClO,NaClO)处理氰化物时的投药比见表7.10。
投荮量不足或过量,对含氰废水处理均不利。为监测投药量是否恰当,可采用ORP氧化还原电位仪自动控制氯的投量。对一级处理,OPR达到300mV时反应基本完成;对二级处理,OPR需达到650mV。通常水中余Cl-量为2~5mg/L时,可认为氰已基本被破坏。
(2)反应时间
对一级处理,PH≥11.5时,反应时间t=1min;pH=10~1l时,t=10~15min;对二级处理,pH=7时,t=10min;pH=9~9.5时,t=30min,一般选用15min。
(3)温度的影响
一级处理时,包括两个主要互应
CN-+OCl-+H20=CNCl+20H-
CNCl+20H-=CNO-+Cl-+H20
第一个反应生成剧毒的CNCl,第二个反应CNCl在碱性介质中水解生成低毒的CNO-。CNCl的水解速度受温度的影响较大,温度越高,水解速度越快。为防止处理后出水中有残留的CNCl,在温度较低时,需适当延长反应时间或提高废水的pH值。
(4)工艺流程
碱性氯化法的间歇处理流程见图7.9,连续处理流程见图7.10,完全氧化处理流程见图7.11,兰西法处理流程见图7.12。
碱性氯化法处理含氰废水的效果见表7.11。
2.二氧化氯协同破氰法
随着水处理技术的发展,近年来在含氰废水处理技术方面出现了一种新技术—二氧化氯(Cl02)协
(1)工作原理
废水中的简单氰化物和络合物通过电解,在阳极和阴极上产生化学反应,把氰电解氧化为二氧化碳和氮气。利用这一原理可有效去除废水中的氰。
①在阳极产生的化学反应:
对简单氰化物,第一阶段的反应是
CN-+20H--2e→CNO-+H20
反应进行得很强烈,接着发生第二阶段的两个反应2
CNO-+40H--6e→2C02↑+N2↑+2H20
CNO-+2H20→NH4++C032-
电解过程中,产生一部分铵。
对络合氰化物,反应过程如下
Cu(CN)32-+60H--6e→Cu++3CNO-+3H20
Cu(CN)32→Cu++3CN-
在电解的介质中投加食盐寸发生下列反应
2C1--2e→2[Cl]
2[Cl]+CN—+20H-→CNO-+2Cl-+H20
6[Cl]+Cu(CN)32-+60H-→Cu++3CNO-+6Cl-+3H20
6[Cl]+2CNO-+40H-→2C02+N2+6Cl-+2H20
②在阴极产生的化学反应
2H++2e→H2↑
Cu2++2e→Cu
Cu2++20H-→Cu(OH)2↓
(2)处理方式与工艺流程
电解法处理含氰废水的工艺流程见图7.14,按处理方式有间歇式和连续式两种。
(3)工艺参数
调节池的有效容积按1.5~2.0h平均流量计算。间歇式处理(无调节池)时阳极采用石墨,极板厚25~50mm;阴极采用钢板,极板厚2~3mm;阳、阴极板间距为15~30mm;槽电压为6~8.5V。废水含氰浓度与槽电压、电流密度、电解时间的关系见表7.12。
空气搅拌用气量(相对于1m3废水),对间歇式为0.1~0.3m3/(min·m3),连续式为0.1~0.5m3/(min·m3),空气压力为(0
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