吉布斯-杜亥姆方程非理想溶液市公开课一等奖省赛课获奖PPT课件.pptxVIP

吉布斯-杜亥姆方程非理想溶液第1页第七节 吉布斯-杜亥姆方程(Gibbs-DuhemFunction)多组分体系中各成份性质是相互关联.求G全微分： dG=－SdT+Vdp+∑?idni (1)另由偏摩尔量集合公式: G=∑?ini 对此式进行微分: dG=∑?idni+∑nid?i (2)第2页比较(1)式和(2)式,得: －SdT+Vdp+∑?idni=∑?idni+∑nid?i SdT－Vdp+∑nid?i=0 (3)(3)式即为Gibbs-Duhem方程.对等温等压过程,(3)式变成: ∑nid?i=0 (dT=0,dp=0) (4)Gibbs-Duhem方程表明物质化学势之间不是相互独立，而是存在亲密联络。第3页不但仅化学势之间有联络，其它各热力学函数之间也存在类似关系式，若将G-D方程推广至其它热力学状态函数Y，能够得到以下关系式:令体系某热力学函数能够表示为温度、压力和物质量函数： Y=Y(T,p,n1,…ni…)，则有：∑nidYi,m=0 (dT=0,dp=0) (5)（5)式为广义G－D方程。第4页例:A,B组成溶液,xA=0.2,恒温恒压下,向溶液中加入无限小量A和B,产生无限小量体积改变dVA,m和dVB,m,试求二者之间关系?解: 由广义吉布斯-杜亥姆方程: ∑nidVi,m=0 (dT=0,dp=0) xAdVA,m+xBdVB,m=0 dVA,m=－xB/xAdVB,m ∵ xA=0.2 xB=0.8 ∴ dVA,m=－4dVB,m即A偏摩尔体积改变量是B