参考学习资料 节能技术 第十章_羧酸及其衍生物.pptVIP

I羧酸II羧酸的衍生物III碳酸的衍生物工业上用CO２和过量NH３在加热、加压下合成尿素：αβ乙酰乙酸乙酯反应机理5.酰胺的酸碱性由于羰基的吸电子使氨基的碱性消失，酰胺呈中性。如果有两个羰基连在氨基上，则氨基还具有弱酸性，能与强碱形成盐（如邻苯二甲酰亚胺与氢氧化钠）。显碱性显中性显酸性CO2溶入水中即形成碳酸；HO—C—OH，碳酸不稳定，但其衍生物中有些是稳定的。=O1.光气（碳酰氯）(1)物理性质：常温下是有毒气体，溶于苯及甲苯。ClClCO+Cl2日光作用Or：活性炭，200℃或CCl4+H2OClCl500℃2.尿素CO２+NH３NH2NH2加热加压3.胍有机强碱******烃基与羧基相连的物质叫羧酸：一元羧酸通式为RCOOH；羧基(-COOH)就是羧酸的官能团。OH一、结构中碳为SP2杂化，氧原子与羰基双键间存在着P―л共扼。由于共扼，使羧基中的羰基失去了典型的羰基的性质（如不与NH2OH作用)；―OH氧原子上的电子云向羰基偏移，这有利于―OH氢的离解。CROOHRCOOH:RCOO-RCOO-二、分类和命名脂肪羧酸按烃基种类分芳香羧酸：Ar-COOH饱和羧酸：CH3COOH不饱和羧酸：CH2=CH-COOH按羧基数目分一元羧酸：CH3COOH二元羧酸：多元羧酸：COOHCOOHCOOHCOOHHO-C-COOH1.根据酸的来源命名HCOOH蚁酸(甲酸)CH3COOH醋酸(乙酸)HOOCCOOH草酸(乙二酸)HOOC(CH2)2COOH琥珀酸(丁二酸)2.系统命名法b.编号:从羧基C原子开始编号。a.选取含羧基的最长碳链为主链。-C-C-C-COOH4321gba2,3-二甲基丁酸a,b-二甲基丁酸命名c.如有不饱和键要标明不饱和键的位次,称为某烯酸。CH3-CH=CH-COOH2-丁烯酸(巴豆酸)CH3-(CH2)7CH=CH-(CH2)7COOH9-十八碳烯酸(油酸)d.芳香酸可作为脂肪酸的芳基取代物命名。苯甲酸羧酸分子中除去羧基中的羟基后,余下的部分称为酰基,可按原来的酸的名称作某酰基:丙酰基苯甲酰基4-苯基丁酸a-萘乙酸e.二元羧酸命名时，选择两个羧基的最长碳链为主链，称为某二酸。f.芳香二元酸可作为脂肪酸的芳基取代物命名。邻苯二甲酸三、物理性质状态：十个碳原子以下的饱和一元羧酸是液体，可溶于水，具有刺鼻的气味。中级脂肪酸也是液体，部分地溶于水，具有难闻的气味。高级脂肪酸是蜡状固体。无味，在水中溶解度不大。芳香族羧酸(Ar-COOH)和脂肪族二元羧酸为结晶的固体沸点：液态脂肪酸以二聚体形式存在。所以羧酸的沸点比相对分子质量相当的醇高。熔点：饱和一元酸的熔点随碳链的增长而升高，显锯齿状变化，即含偶数碳原子羧酸的熔点比前后两个相邻的含奇数碳原子酸的熔点要高。(分子的对称性)四、化学性质1.酸性由于羧酸根负离子具有很好的稳定性而使羧羟基氢易于离解使羧酸显酸性。二元羧酸分两步电离。当R较大时,称这种盐为“肥皂”应用:分离苯甲酸、对甲苯酚2.酸性中羟基的取代反应(1)酸酐的生成羧酸与脱水剂[P2O5或(CH3CO)2O]共热，两分子羧酸则发生分子间脱水生成酸酐对于能形成五六元环的二元羧酸加热后则易失水成酐(2)酰卤的生成常用的酰卤是酰氯,用羧酸和亚硫酰氯(二氯亚砜)SOCl2、PCl3、PCl5等反应制备。低沸点酰卤制备高沸点酰卤制备低、高沸点的酰氯制备R-C-OH+PCl3=OR-C-Cl+H3PO3=OR-C-OH+PCl5=OR-C-Cl+POCl3+HCl=OR-C-OH+SOCl2=OR-C-Cl+SO2↑+HCl↑=O(3)酯的生成定义：羧酸与醇在酸的催化作用下失去一分子水而生成酯的反应称为酯化反应。（常用的催化剂有盐酸、硫酸、苯磺酸等），酯化反应的最大特点是反应的可逆性，为提高转化率，通常采取的措施是：1、增加某一原料的投料量；2、不断移走反应的的生成物（除去水或移走反应生成的酯）酯化反应历程：双分子酰氧断裂——加成～消除反应历程。(4)酰胺的生成反应