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高级氧化技术解析

目前废水处理最常用的生物法对可生化性差、相对分子质量从几千到几万的物质处理较困难，而化学氧化可将其直接矿化或通过氧化提高污染物的可生化性，同时还对环境类激素等微量有害化学物质的处理方面有很大的优势。

然而03、H2O2和CI2等氧化剂的氧化能力不强且有选择性等缺点难以满足要求。1987年Gaze等人提出了高级氧化法（AdvancedOxidationprocessible,简称AOPs）,它克服了普通氧化法存在的问题，并以其独特的优点越来越引起重视。

特点

高级氧化法最显著的特点是以羟基自由基为主要氧化剂与有机物发生反应，反应中生成的有机自由基可以继续参加旧0的链式反应，或者通过生成有机过氧化自由基后，进一步发生氧化分解反应直至降解为最终产物C02和H20,从而达到氧化分解有机物的目的。

与其他传统的水处理方法相比，高级氧化法具有以下特点：

产生大量非常活泼的羟基自由基其氧化能力（2.80v）仅次于氟（2.87）,它作为反应的中间产物，可诱发后面的链反应，羟基自由基与不同有机物质的反应速率常数相差很小，当水中存在多种污染物时，不会出现一种物质得到降解而另一种物质基本不变的情况；

可见,Fenton试剂在水处理中具有氧化和混凝两种作用。Fenton试剂在黑暗中就能降解有机物，节省了设备投资,缺点是H2O2的利用率不高，不能充分矿化有机物。研究表明，利用Fe3+、Mn2+等均相催化剂和铁粉、石墨、铁、镒的氧化矿物等非均相催化剂同样可使H2O2分解产生QH,因其反应基本过程与Fenton试剂类似而称之为类Fenton体系。

如用Fe3+代替Fe2+,由于Fe2+是即时产生的，减少了QH被Fe2+还原的机会,可提高OH的利用效率。若在Fenton体系中加入某些络合剂（如C2O2-4、EDTA等）,可增加对有机物的去除率。

光Fenton法

①UV/Fenton法当有光辐射（如紫外光、可见光）时,Fenton试剂氧化能有很大的改善。UV/Fenton法也叫光助Fenton法，是普通Fenton法与UV/H2O2两种系统的复合,与该两种系统相比,其优点在于降低了Fe2+用量提高了H2O2的利用率。这是由于Fe3+和紫外线对H2O2的催化分解存在协同效应。该法存在的主要问题是太阳能利用率仍然不高，能耗较大，处理设备费用较高。

②UV-vis/草酸铁络合物/H2O2法当有机物浓度高时，被Fe3+络合

物所吸收的光量子数很少，且需较长的辐照时间，H2O2的投加量也随之增加，-0H易被高浓度的H2O2所清除。因而，UV/Fenton法一般只适宜于处理中低浓度的有机废水。

当在UV/Fenton体系中引入光化学活性较高的物质（如含Fe3+的草酸盐和柠檬酸盐络合物）时，可有效提高对紫外线和可见光的利用效果。草酸铁络合物在pH3?4.9时效果好，柠檬酸铁络合物在pH4.0~8.0时效果好，但因前者具有含Fe3+的其他络合物所不具备的光谱特性，所以UV-vis/草酸铁络合物/H2O2法更具发展前景。该法提高了太阳能的利用率，节约了H2O2用量，可用于处理高浓度有机废水。

电Fenton法

Fenton法比普通Fenton法提高了对有机物的矿化程度，但仍存在光量子效率低和自动产生H2O2机制不完善的缺点。电Fenton法利用电化学法产生的H2O2和Fe2+作为Fenton试剂的持续来源，与光Fenton法相比具有以下优点：一是自动产生H2O2的机制较完善；二是导致有机物降解的因素较多（除羟基自由基的氧化作用外，还有阳极氧化、电吸附等）。由于H2O2的成本远高于Fe2+,所以通过电化学法将自动产生H2O2的机制引入Fenton体系具有很大的实际应用意义，可以说电Fenton法是Fenton法发展的一个方向。

①EF-Fenton法该法又称阴极电解Fenton法，其基本原理是将。2喷

射到电解池阴极上产生H2O2，并与Fe2+发生Fenton反应。电解Fenton体系中的02可通过曝气的方式加入，也可通过H20在阳极氧化产生。该法不用外加H2O2,有机物降解彻底，且不易产生中间有毒有害物质,其缺点在于所用阴极材料(主要为石墨、活性炭纤维和玻璃炭棒)在酸性条件下产生的电流小，H2O2产量不高。

②EF-Feox法又称牺牲阳极法，通过阳极氧化产生的Fe2+与加入的H2O2进行Fenton反应。由阳极溶解出的Fe2+和Fe3+可水解成Fe(0H)2和Fe(0H)3,对水中的有机物具有很强的混凝作用，其去除效果好于EF-Fenton法，但需外加H2O2,能耗较大,成本高。

③FSR法、EF-Fere法FSR法即Fenton污泥