2021年酚醛树脂涂料-2.pptxVIP

酚醛树脂涂料-2

（Phenol-FormaldehydeResin,PF）;酚醛树脂是酚类与醛类在催化剂作用下形成树脂的统，它是工业化最早(1910年,德国Bakelite)的合成高分子材料。

酚类主要是苯酚、甲酚、二甲酚、间苯二酚等

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醛类主要是甲醛、乙二醛、糠醛等。

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概念区别：PhenolicresinVs.Phenol-formaldehyderesin;2.5酚醛树脂的制造;不同酚醛摩尔比制得的树脂

1.高温固化型：酚醛摩尔比1:1.5～2.25，强碱性介质pH≥10，固化温度130～150℃。

2.中温固化型：酚醛摩尔比1:1.8，pH=12～13，105～110℃固化。

3.室温固化型：酚醛摩尔比1:1.5～2.2，pH=1～3，常温固化。;2.生产工艺;3.影响酚醛树脂质量的因素

?3.1原料

热固性酚醛树脂用的酚脂必须含三官能团，因为有三个反应点，才能形成体型的结构，得到不溶(熔)的热固性树脂。双官能团的酚，不能形成体型交联结构，只能生成热塑性的线型树脂。不同的酚类与甲醛的反应活性不同。

;各种酚的反应活性;3.2酚与甲醛的摩尔比

只有当酚与醛的物质的量的比小于1时，才能形成一定数量的多羟甲基酚，由多羟甲基酚进一步反应形成的线型结构树脂在胶合时才能形成体型结构的树脂，而用作胶黏剂的酚醛树脂均为热固性树脂，一般物质的量的比的范围为苯酚：甲醛＝1：(1.4～2.5)。

;苯酚与甲醛摩尔比的影响

①酚醛摩尔比同反应历程、分子结构的关系

a.热固性树脂酚醛摩尔比小于1，生成三羟甲基酚多

b.热塑性树脂酚醛摩尔比大于1，摩尔比大分子量大

②酚醛摩尔比与固化时间的关系

甲醛用量增加（摩尔比增大），反应速度、贮存稳定性差;3.3催化剂

酚醛树脂的形成必须在酸或碱的催化下进行。

当苯酚与甲醛的摩尔比大于1（即苯酚过量），在强酸性（pH＜3）条件下可合成热塑性酚醛树脂；同样同样当苯酚与甲醛的摩尔比大于1，在二价金属离子催化剂作用下可合成高邻位酚醛树脂；

当苯酚与甲醛的摩尔比小于1（即甲醛过量），在碱性（pH＞7）条件下可合成热固???酚醛树脂。;

(1)催化剂对反应速度的影响

酚与醛的反应速度与反应介质pH值有很大关系，当pH值为4～5时，pH值的变化对反应速度的影响很小；pH值小于4时，反应为酸催化类型，反应速度与H+的浓度成正比，即与pH值成反比；pH值大于5时，反应为碱催化类型，反应速度与氢氧根离子的浓度成正比，即与pH值成正比。

;（2）催化剂对树脂性质的影响

碱性催化剂有利于形成多羟甲基酚，因而也就有利于形成热固性树脂。

酸性催化剂则易于促使羟甲基酚形成亚甲基型化合物，当苯酚与醛的物质的量的比为1或大于l时，就形成热塑性树脂。

;(3)催化剂种类和用量的影响

碱性催化剂：

热固性酚醛树脂都用碱性催化剂，常用的碱性催化剂有氢氧化钠、氢氧化钙、氢氧化钡、氢氧化铵等。前两种多用于制造热固性的水溶性酚醛树脂，氢氧化钡多用制造冷固性的水(醇)溶性酚醛树脂，氢氧化铵则用于制造醇溶性酚醛树脂。

氢氧化钠的用量一般为苯酚用量的10％～15％。;酸性催化剂：

热塑性酚醛树脂一般采用酸催化剂。常用的有盐酸、硫酸、磷酸、苯磺酸等。

金属离子催化剂：

常用的是锌、锰、铝等碱金属或碱土金属的氧化物、氢氧化物或有机盐。催化作用平缓，反应易于控制，常用于高水溶性快速固化酚醛树脂的合成。;催化剂的影响（小结）

①催化剂与反应生成物质的关系

a.在碱性介质中（苯酚被活化），无论摩尔比如何，都生成热固性树脂

b.在酸性催化剂（甲醛被活化），形成线型热塑性树脂。但酚醛摩尔比小于1时生成热固性树脂

②催化剂与反应速度的关系

a.羟甲基化速度：酸、碱均可加快反应速度，pH为4时速度最快

b.亚甲基化速度：酸性，反应随H＋浓度增加而加快；碱性，影响不大

c.固化速度：随H＋浓度增加而加快

③催化剂种类和用量

a.碱性催化剂：NaOH、NH3·H2O、Ba(OH)2、Ca(OH)2

b.酸性催化剂：盐酸、硫酸、石油磺酸、苯磺酸（制造热塑性树脂）。

;3.4反应温度和时间的关系

反应温度每