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木质素研发与产品

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进入21世纪以来，资源匮乏、能源短缺、环境恶化等问题日益突出，于是提倡循环经济，坚持可持续发展，正在成为世界各国谋求发展的总策略。实现循环经济的关键就是利用再生资源，减少污染排放。欧美等发达国家政府与产业界研究制定了利用生物质资源来补充或替代化石资源的战略。美国于1998年确定了方向性目标：2020年化学基础产品中至少有10%来自植物的可再生资源原料，到2050年提高到50%。对我国这样一个化石资源短缺、人口众多、经济持续快速发展的大国，推动生物质的高效转化利用，具有更突出的迫切性。

木质素是自然界中含量仅次于纤维素的生物质资源，约占植物体重量的20%~28%，超过95%的木质素仍以“废弃物”形式直接排入江河或浓缩后烧掉，未得到有效的高值利用。木质素的开发利用不仅有利于节能减排和废弃资源的再利用，而且推动绿色化学的发展。

近三十年来，我国染料工业发展迅猛，2010年我国染料产量达到75.6万吨，位居世界首位，其中的分散染料，还

原染料，活性染料的更是突飞猛进，其中分散染料35万吨左右，占据染料总量近50%，超过我国染料年出口总量的46%，成为我国出口量最大的染料类别。

染料加工助剂是染整助剂中用量最大的助剂。加工助剂中量大面广、发展较快的一类是分散剂（Dispersant），其分子结构中同时具有亲油性和亲水性两种基团，能提高和改善固体或液体物料分散性能，分散剂的用量占染整助剂80%以上，无论在商品染料的加工过程中，还是在印染过程中都起到关键作用，如图1所示。市售的商品分散染料中一般含有70%~150%的分散剂。染料分散剂不仅用于分散染料、还原染料、颜料等水不溶性物质的加工和染色过程中，而且对于水溶性染料也有一定助溶及防止凝聚的作用。因此，分散剂作为染料所必需的加工助剂，影响着染料的加工过程、商品染料的性质和染色织物的质量，在印染工业中有着广泛的用途与巨大的需求，但目前存在着产品档次较低、结构不合理、附加值不高的现状，在研究开发清洁加工、安全无害的绿色技术方面从整体来说与欧美发达国家尚有差距。

喷雾干燥研磨

喷雾干燥

研磨

粒状商品染料

滤饼

浆料

上染

清洗

浆状商品染料

助磨

匀

分散

分散

上染过程

图1分散剂在染料加工及染色中的应用

常用的分散剂属于两亲聚合物，主要以阴离子表面活性剂为主，阴离子型分散剂以亚甲基萘磺酸类和木质素磺酸盐类为主。萘系分散因球磨分散性能好，在我国的分散染料商品

化使用最多的分散剂（占总量的70~80%），但因高温稳定性差、成本较高且有一定毒性使得其发展受到极大限制，在国外使用量较少。而木质素磺酸盐作为染料分散剂因具有较好的高温稳定性和分散性且可再生、无污染而备受关注。在欧美和日本等国家木质素类染料分散剂的用量占95%以上，我国只占30%左右，可见其具有很大的应用潜力，木质素基高性能分散剂的研究成为当今的热点。

木质素是一种天然高分子聚合物，具有由愈创木基、紫丁香基和对羟苯基三种结构单元通过醚键和C-C键连接而成的空间网络结构，分子中包含有羟基（酚羟基、醇羟基）、羧基、甲氧基、羰基等多种官能团。工业木质素主要来源于制浆造纸工业的副产物，绿色环保且价廉易得，但是目前这些制浆造纸副产物主要采用碱回收的方式对其进行燃烧回收热量和碱，只有10%左右的木质素得到利用。按照制浆方法的不同，工业木质素主要有酸法制浆的副产物木质素磺酸盐和碱法制浆的副产物碱木质素（图2所示）。木质素磺酸盐因在制浆过程中被磺化，同时具备亲水性的磺酸基等官能团和疏水性碳链骨架，具有良好的亲水性和表面活性，已经被广泛应用于混凝土减水剂、水煤浆分散剂、农药分散剂、染料分散剂等领域。而碱法制浆黑液的主要成份是碱木质素，由于碱木质素仅溶解于强碱性溶液，较差的水溶性严重限制了碱木质素的工业应用，导致固体废弃物和强酸性废液的二

次污染，根据2005年的统计数据，我国制浆造纸产生的废水总量约占工业废水总量的17%，COD的32%。

图2工业木质素的来源与资源化利用

碱法制浆是我国制浆造纸工业的主要方式，其中以碱法制浆产生的黑液占制浆废液的90％以上，每年可产生3000万吨左右的木质素副产物，因此对我国碱法制浆的副产物碱木质素进行化学改性和综合利用，从而达到“节能减排”和“变废为宝”的目的。

利用造纸黑液中碱木质素原料，通过磺化改性制备“量大面广”的高分子两亲聚合物，如用在分散染料领域的染料分散剂等，在防治污染的同时创造新的经济效益，直接关系造纸工业的竞争力，并有利于缓和资源紧张和实现社会可持续发展。

木质素基分散剂由于具有绿色环保的特点，特