热力学第一定律的微观诠释.ppt

热力学能设在一个封闭的近独立子系统(粒子之间相互作用能很少）中，粒子的总数为N，分布在能量不同的个能级上，在能级上的粒子数为，则有：在组成不变的封闭系统中，若状态发生了微小变化，则热力学能的变化为热力学能对（2）式微分，得：对照宏观的第一定律，就可找出和与微观量的对应关系。保持各能级上粒子数不变，由于能级改变所引起的热力学能变化值保持能级不变，由于能级上粒子数的改变所引起的热力学能变化值功项是各能级上粒子数不变，能级升高或降低所引起的热力学能的变化值。根据物理中的力学性质，在力的作用下，使系统边界在方向上发生了的位移，系统所做的功为：则总的功为：功在经典力学中，粒子的平动能可表示为：由于系统与环境有了功的交换，系统的能量就会变化。粒子的能量是坐标的函数坐标改变，能量也改变功根据物理学的知识，能量梯度的负值就是力，即当外参量改变时，对分布在各能级上的个粒子所做的总功为：热 项代表热，说明能级保持不变，而各能级上的粒子数发生改变，用公式表示为系统在吸热时，分布在高能级上的粒子数增多，在低能级上的粒子数减少；放热时，分布在高能级上的粒子数减少而在低能级上的粒子数增多。热和功微观说明示意图功和热的微观说明（示意图）(a)图(a)是某热力学系统在平衡态时的正常分布。纵坐标表示能量，若干水平线表示能级。横坐标表示粒子数，能级线段的长短表示粒子数的多少。热和功微观说明示意图功和热的微观说明（示意图）（b）当系统吸热时，高能级上的粒子数增多，低能级上粒子数减少，但能级未变，最后分布如红线所示。热和功微观说明示意图功和热的微观说明（示意图）（b）系统放热时，情形刚好相反，最后分布如兰线所示。热和功微观说明示意图功和热的微观说明（示意图）（c）当环境对系统作功时，系统能级升高，而各能级上的粒子数未变，如红线所示，相当于分布图往上平移当系统对环境做功时，则分布图将向下平移热容热力学能是粒子内部能量的总和，主要包括平动(t)、转动(r)、振动(v)、电子(e)和核(n)等能量的总和所以CV也是各种运动方式所贡献的总和：定容热容CV与热力学能的关系为：热容由于电子和核的能级间隔大，常温下都处于基态，它们对CV的贡献可以忽略，则CV的表示式为：物理学中把决定物体在空间位置所需的独立坐标数称为自由度。而转动、振动的自由度随组成分子的原子数和结构不同而不同。平动自由度均等于3；对于含n个原子的分子，共有3n个自由度。运动自由度平动自由度转动自由度振动自由度分子种类单原子分子300双原子分子321线性多原子分子323n-5非线性多原子分子333n-6单原子分子的平动能单原子分子近似可看作刚性球。在直角坐标上，它的平动可分解为x,y,z三个方向的运动。在x方向的平动能的平均值为：代表x方向的速度平方的平均值根据气体分子动理论和Maxwell的速率分布公式，在x方向的速度平方的平均值为：单原子分子的平动能所以在x方向的平动能的平均值为：同理则单原子分子的总平动能为：