热力学第二定律习题课 (1).ppt

热力学第二定律

习题1．自发过程一定是不可逆的，所以不可逆过程一定是自发的。这说法对吗？答：前半句是对的，但后半句是错的。因为不可逆过程不一定是自发的，如不可逆压缩过程就是一个不自发的过程。2．某系统从始态出发，经一个绝热不可逆过程到达终态。为了计算熵值，能否设计一个绝热可逆过程来计算？答：不可能。若从同一始态出发，绝热可逆和绝热不可逆两个过程的终态绝不会相同。反之，若有相同的终态，两个过程绝不会有相同的始态。所以只有设计一个除绝热以外的其他可逆过程，才能有相同的始、终态。3．对处于绝热钢瓶中的气体，进行不可逆压缩，这过程的熵变一定大于零，这说法对吗？答：对。因为是绝热系统，凡是进行一个不可逆过程，熵值一定增大，这就是熵增加原理。处于绝热钢瓶中的气体，虽然被压缩后体积会减小，但是它的温度会升高，总的熵值一定增大。4．相变过程的熵变，可用公式来计算，这说法对吗？答：不对，至少不完整。一定要强调是等温、等压可逆相变，是可逆相变时焓的变化值（），是可逆相变的温度。5．四个热力学基本公式适用的条件是什么？是否一定要可逆过程？答：适用于组成不变的均相封闭系统，不作非膨胀功的一切过程。不一定是可逆过程。6.下列各过程中,?U?H?S?A?G何者一定为零?U?H?S?A?G两种理想气体定温混合理想气定温不可逆膨胀理想气体绝热节流膨胀实际气体绝热节流膨胀实际气体绝热可逆膨胀非理想气体卡诺循环绝热等压W’=0化学反应0°C,py的冰熔化成水√√√√√√√√√√√√√√√7.下列四种表述中错误的是（）①定温定压下的可逆相变，系统的?S=?H/T②系统经一自发过程总有?S>0③自发过程的方向就是混乱度增加的方向④在绝热可逆过程中，系统的?S=0(A)①②(B)③④(C)②③(D)①④8.定温定压下，某化学反应在电池中可逆进行时吸热，据此可判断下列热力学量何者一定大于零()(A)?U(B)?H(C)?S(D)?GCC9理想气体的atto循环由下面四个可逆步骤构成(A)气体绝热可逆压缩；(B)恒容升温，气体从环境吸热；(C)气体经绝热可逆膨胀做功；(D)恒容降温回到原态。该循环的T-S图为（）TSDABCD10.某化学反应在300K,py于烧杯中进行时，放热60kJ，若在相同条件下在可逆电池中进行吸热6kJ，则该系统的熵变为（）J·K-1(A)–200(B)200(C)–20(D)2011.上题中，可能做的最大有效功为（）kJ(A)–54(B)54(C)–66(D)66DD(1)n=nA+nBT,2V(2)n=nA+nBT,V(3)n=3molT,2V(4)n=nA+nBT,2V1molA,T,V1molB,T,V1molA,T,V1molB,T,V1molA,T,V2molA,T,V1molA,TA,V2molB,TB,V绝热12.计算两种不同的理想气体的混合过程的混合熵.解：注意两气体的始、终态(1)不同种理想气体同温同压下混合A和B:V2/V1=2;p1/p2(终态分压)=21molA,T,Vn=nA+nBT,2V1molB,T,V若是同种理想气体，结果将如何？1molA,T,Vn=nA+nBT,Vn=nA+nBT,2V?S1=2Rln2所以?S=?S1+?S2=0或者从两气体的状态考虑，因两气体的始、终态未变，所以?S=01molB,T,V?S2=?(2)两种不同理想气体同温定容下混合(3)不同压力的同种理想气体定温下混合：1molA,T,Vn=3molT,2V平衡压力为1.5p

左:p?1.5pp1/p2=2/3或V2/V1=2/3

右:2p?1.5pp1/p2=4/3或V2/V1=4/3?S1=