熔体和玻璃体.ppt

2、学说要点：(1)形成玻璃的物质与相应的晶体类似，形成相似的三维空间网络。(2)这种网络是由离子多面体通过桥氧相连，向三维空间无规律的发展而构筑起来的。(3)电荷高的网络形成离子位于多面体中心，半径大的变性离子，在网络空隙中统计分布，对于每一个变价离子则有一定的配位数。(4)氧化物要形成玻璃必须具备四个条件：A、每个O最多与两个网络形成离子相连。B、多面体中阳离子的配位数≤4。C、多面体共点而不共棱或共面。D、多面体至少有3个角与其它相邻多面体共用。第31页,共46页，2024年2月25日，星期天3、评价(1)说明玻璃结构宏观上是均匀的。解释了结构上是远程无序的，揭示了玻璃各向同性等性质。(2)不足之处：对分相研究不利，不能完满解释玻璃的微观不均匀性和分相现象。4、结论：两种假说各具优缺点，两种观点正在逐步靠近。统一的看法是-玻璃是具有近程有序、远程无序结构特点的无定形物质。①晶子假说着重于玻璃结构的微不均匀和有序性。②无规则网络学说着重于玻璃结构的无序、连续、均匀和统计性。它们各自能解释玻璃的一些性质变化规律。第32页,共46页，2024年2月25日，星期天通过桥氧形成网络结构的玻璃称为氧化物玻璃。典型的玻璃形成的氧化物是SiO2、B2O3、P2O5和GeO2，制取的玻璃，在实际应用和理论研究上均很重要。一、硅酸盐玻璃1、石英玻璃由硅氧四面体[SiO2]以顶角相连而组成的三维网络。网络没有其晶体那样近程有序，它是其它硅酸盐玻璃的基础。二氧化硅为主体氧化物，决定性作用，当R2O或RO加入玻璃中，由于增加O/Si比例，使O/Si比为主的三维结构破坏，随之玻璃性质发生变化，这些连按方式的改变会伴随物理性质的变化。4-6常见玻璃类型第33页,共46页，2024年2月25日，星期天2、玻璃的结构参数四个基本结构参数：X——每个多面体百桥氧离子平均数Y——每个多面体桥氧平均数Z——第个多面体氧离子平均总数R——氧硅总数之比第34页,共46页，2024年2月25日，星期天四个参数中，y-结构参数y＜z不能形成三维网络y愈小，网络空间聚集愈小，结构也更松散，并出现较大深隙。(1)石英玻璃(SiO2)Z=4R=2X=2×2－4＝0Y＝2(4-2)=4(2)Na2O.2SiO2Z=4R=5/2X=2×5/2－4＝1Y＝2(4－5/2)=3(3)Na2O.SiO2(水玻璃)Z=4R＝3X＝2Y＝2(4)2Na2O.SiO2Z＝4R＝4X＝4Y＝0(不形成玻璃)第35页,共46页，2024年2月25日，星期天(5)10％molNa2O8%molCaO82%molSiO2Z＝4R＝(10+8+82×2)/82=2.22X=0.44Y=3.56(6)10％molNa2O.8%molAl2O382%molSiO2Z＝4R＝(10+24+82×2)/(82+8×2)＝2.02X＝0.0Y＝3.96注意：（1）有些的离子不属典型的网络形成离子或网络变性离子，如Al3+、Pb2+等属于所谓的中间离子，这时就不能准确地确定R值。若(R2O＋RO)/Al2O3>1,则有[AlO4]即为网络形成离子；若(R2O＋RO)/Al2O3<1,则有[AlO6]即为网络变性离子；若(R2O＋RO)/Al2O3?1,则有[AlO4]即为网络形成离子。第36页,共46页，2024年2月25日，星期天典型玻璃的网络参数X，Y和R值见表4-1。表4-1典型玻璃的网络参数X，Y和R值第37页,共46页，2024年2月25日，星期天（2）Y是结构参数。玻璃的很多性质取决于Y值。Y<2时硅酸盐玻璃就不能构成三维网络。在形成玻璃范围内：①Y增大网络紧密，强度增大，粘度增大，膨胀系数降低，电导率下降。②Y下降网络结构疏松，网络变性离子的移动变得容易，粘度下降，膨胀系数增大，电导率增大。Y对玻璃性质的影响情况