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碳酸钙垢的形成过程及阻垢机理

（一）垢的形成过程

水中的钙、镁离子与碳酸根、磷酸根等结合生成难溶的小晶体，这些小晶体不断碰撞并按一定的方向增长变成大晶体。水中的钙、镁盐晶体及其不溶性微粒同时受到两个力的作用，即与管壁上的水垢结合生成体积更大的垢的结晶力和水流的剪切力，当结晶力较大时便易使垢增长，当结晶力较小时（如加入阻垢剂后）或剪切力较大（如水流速较大的部位）时，垢无法增厚，水中的微粒只能以水渣的形式被水冲走。

（二）阻垢机理

⑴增溶机理

有些阻垢剂能与水中的钙镁离子形成比碳酸钙等难溶盐更稳定的可溶解于水的络合物，使钙、镁无法形成碳酸钙等小晶体。这种阻垢剂不但能阻垢，若浓度达到一定程度，还能起到除垢的作用。

⑵晶格畸变的机理

阻垢剂的活性基因与碳酸钙等晶体上的钙结合，由于阻垢剂分子的空间阻扰，使碳酸钙等难溶盐无法按正常的晶格方向增长，结晶力被削弱，垢变得松软，易被水流冲掉。

⑶自解脱膜机理

阻垢剂分子与难溶盐小晶体共同沉淀形成垢，由于阻垢剂分子破坏了垢的晶格顺序，垢之间的结晶力较弱，这种垢无法形成坚实的垢，只能形成软垢。随着软垢的增厚，受到水流的冲击力也增大，当冲击

力大于结晶力时，软垢与阻垢剂分子一起脱落被水冲走。因此加了这种阻垢剂循环水只能结一层薄薄的水垢。

⑷分散机理

某些阻垢剂分子加入水中后能水解电离出高分子阴离子，这些阴离子能强烈地吸附在水中的各种微粒表面，使这些微粒都带负电荷。由于静电相斥力的作用，这些带负电荷的微粒无法碰撞生成大晶体，只能呈分散状态悬浮于水中。

、控制结垢的措施

1、水的软化

用石灰软化法或离子交换法对循环水作软化处理，去除水中的钙、镁离子，使水垢无法形成。

软化水消除了生成水垢的隐患，却无法防止污垢的生成。同时，软水的腐蚀速度要远远大于硬水的腐蚀速度。许多行之有效的常用缓蚀剂须有钙、镁离子才能发挥作用，因此使用软水作循环水水源给缓蚀剂的筛选带来限制。

2、加酸或通CO气体

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重碳酸盐在水中存在着下列平衡：

Ca(HCO)111Ca2+＋2HCO-32 3

HCO-111H+＋CO2-

3 3

Ca(HCO)111CaCO＋HO＋CO↑

32 3 2 2

从上述离解平衡可看出加酸或加CO2都可使Ca(HCO3)2稳定。但这种方法只能防止碳酸盐垢的形成，而对其它垢则不起作用。

加酸若控制不当，如加酸过多，或加酸速度过快，造成局部浓度过高等，都易造成金属的腐蚀。

3、增加旁滤设备

对于敞开式冷却水系统来说，增加旁滤设备可有效地减缓污垢的生成。因为空气带入的灰尘，菌藻的尸体，补充水带入的各种杂质可被旁滤设备过滤去除。但这种方法无法防止水垢的生成。

4、电子处理

电子处理对小型系统或某一特定的对象（如冷凝器）有较好的防垢、除垢的效果，但对大型系统或循环周期长的系统效果欠佳。

5、投加阻垢剂、分散剂

从污垢的形成机理可看出，污垢的形成需先生成晶核，形成少量的微晶粒，这些微晶粒由于布朗运动和金属器壁碰撞，从而吸附于金属表面并不断变大。因此可加入阻垢剂破坏水垢的晶格，抑制水垢增长变厚。或加入分散剂，把这些微粒稳定地分散在水中，防止在器壁上沉积变成污垢。

、常用的阻垢剂、分散剂

1、聚磷酸盐

常用的聚磷酸盐主要有三聚磷酸钠和六偏磷酸钠。聚磷酸盐能螯合钙、镁离子，形成稳定的单环螯合物或双环螯合物。实验证明，聚磷酸盐的投加浓度只有2mg/l时就有很好的防垢效果，如此低的聚磷酸盐浓度螯合的钙、镁盐数量是有限的（因此聚磷酸盐与钙、镁离子形成螯合物不是阻垢的主要原因）。

有人认为聚磷酸盐的阻垢作用是靠晶格畸变机理，聚磷酸盐加入循环水后，碳酸钙小晶体无法形成正常的菱面体方解石，从而使碳酸钙等晶体长不大。

聚磷酸盐在PH7.5或PH6.5时，以及循环水温度升高时，水解速度加快，水解后生成的正磷酸盐有生成磷酸盐垢的可能。并且正磷酸盐也是菌藻的营养物质，特别是光照充足的敞开式冷水系统，用聚磷酸盐作阻垢剂时，如果杀菌灭藻措施不力，水垢的阻止达到了目的，但由于菌藻的大量繁殖，污垢的量增加了。

2、有机膦酸盐

有机膦酸的阻垢机理与聚磷酸盐相似，阻垢性能比聚磷酸盐好。并且它还具有聚磷酸不具备的优势，如化学稳定性好、不易水解、耐高温，与其它药剂的协同性好，不会导致菌藻的过度繁殖、低毒或极低毒等。

常用的有机膦酸有氨基三甲叉膦酸（ATMP）、乙二胺四甲叉膦酸（EDTMP）羟基乙叉二膦酸（HEDP）、二亚乙基三胺五亚甲基膦酸（DTPMP）。

3、膦羧酸

膦羧酸的分子结构中同时含有磷酸基和羧基，因此阻垢、缓垢性能都优于有机膦酸。常用的膦羧酸是乙-膦酸基丁烷-1,2,4-三羧酸

（PBTCA）。4、有机膦酸酯

有机膦酸酯的水解稳定性处于聚磷酸盐和有机膦酸之间，抑制