洗油成分分析和总结.docx

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洗油成分

洗油是煤焦油精馏过程中的重要馏份之一,通过蒸馏方法切取煤焦油各种馏分,230~300℃的馏分主要为洗油,约占煤焦油的6.5-10%,是一种复杂的混合物,富含喹啉、异喹啉、吲哚、α-甲基萘、β-甲基荼、联苯、二甲基荼、苊、氧芴和芴等宝贵的有机化工原料;目前通过毛细管气相色谱可分离出149个组分,利用色谱、质谱和光

谱联用分析出洗油馏分存在60种含氮盐基,其中主要为喹啉及其同系物,吲哚及其同系物。洗油馏分的酚类化合物中高级酚约占50%,如三甲基酚、α-萘酚、β-萘酚等。此外在洗油馏分中还含有硫化物,如噻吩、硫醚、硫杂茚、甲基硫杂茚以及有机二硫化物。

洗油馏分的性质和组成与焦油蒸馏的切取制度有关,各组分含量波动很大见表2。

表1洗油企业质量标准Q/HMAE001-1995:

指标名称

指标

指标名称

指标

密度(20℃),g/ml

1.03-1.06

平均沸点℃

265

馏程(大气压力

101.325kPA)

230-300

闪点℃

110-115

初馏点,℃不小于

230

燃点℃

127-130

300℃前馏出量(容),

不小于

%

90

自燃点

478-480

酚含量(容),%不大于

0.5

热容KJ/(Kg.℃)

2.09

萘含量(重),%不大于

15

相对分子质量

145

水分,%不大于

1.0

蒸发热KJ/Kg

约290

粘度(E50)不大于

1.5

15℃结晶物

PH值

6-8

目前主要用于从焦炉煤气中洗苯或萘。作为分离提取联苯、甲基

萘、苊、芴、氧芴等产品的原料,以吸收粗苯用。此外还用于配制防腐油,生产喹啉、吲哚、扩散剂、减水剂等。

洗油馏分是多组分恒沸系统,同时又是多组分共熔系统:吲哚和联苯,吲哚和苊,吲哚和沸点大于244.8℃的单甲基苯及沸点低于269.2℃的二甲基苯,2-甲基吲哚和沸点大于244.8℃的单甲基苯及沸点低于269.2℃的二甲基萘都可以组成恒沸系统。洗油馏分中的低共熔混合物的熔点见表3.

表2 洗油主要成分表

序号

中性组分

名称

质量分数1

质量分数

2

质量分数3

1

苯类高沸点同系物

0.48

2

19.1

14.56

12.0

3

α-甲基萘

5.48

9.74

7.85

4

β-甲基萘

8.11

16.98

15.66

5

二甲基萘

7.45

14.93

14.85

6

联苯

2.54

3.31

3.69

7

12.73

12.11

19.0

8

6.04

8.71

5.58

9

氧芴

4.49

7.34

14.22

10

0.79

11

0.96

12

咔唑

0.52

13

吲哚

1.73

1.1

1.0

合计

70.42

88.78

93.85

酸性组分

1

0.14

0.26

0.13

2

邻甲酚

0.24

0.18

0.08

3

间甲酚

0.32

0.35

4

对甲酚

0.19

0.49

5

二甲酚

0.76

0.70

0.40

6

高沸点酚

1.95

0.86

1.40

合计

3.6

2.49

2.39

碱性化合物

1

吡啶同系物

0.24

0.25

0.048

2

喹啉

1.15

1.20

5.57

3

喹啉同系物

1.39

1.45

1.90

4

4

5

6

其他盐基

含硫化合物硫茚

合计

总计

2.02

3.22

2.10

8.02

0.16

5.16

7.518

表3 洗油中的主要低共熔物

低共熔物

熔点℃

低共熔物

熔点℃

萘-β-甲基萘

26

α-甲基萘-β-甲基萘

-41

萘-α-甲基萘

-34.6

苊-芴

65

萘-苊

51

苊-氧芴

52

萘-2,7-二甲基萘

53

α-甲基萘-联苯

-40

萘-2,3-二甲基萘

54

β-甲基萘-联苯

27

萘-2,6-二甲基萘

60

2,6-二甲基萘-联苯

50

萘-芴

57

2,6-二甲基萘-氧芴

57

萘-吲哚

41.8

洗油用作吸收煤气中苯族烃的吸收剂,在循环使用过程中,逐渐叠合使其相对分子质量增大,粘度提高,吸收率降低。研究表明最容易造成上述现象的主要因素是洗油中沸点高于270℃的苊、氧芴和芴等的存在所致。

洗油中各组分吸收苯族烃的能力依次是甲基萘>二甲基萘>吲哚>联苯>苊>萘>芴>氧芴。洗油各馏分吸收苯族烃的能力依次是甲基萘馏分(沸程235-250℃)>二甲基萘馏分(沸程250-270℃)

>轻质洗油(沸程234-275℃)>原料洗油(沸程230-300℃)。各馏分聚合性能研究结果见图1。

图1吸收剂的聚合性能

1原料洗油 2轻质洗油 3 二甲基萘馏分

由图可见,二甲基萘馏分聚合性能最小,用作吸收剂可降低耗用量。二甲基萘馏分甲基萘含量低,但甲基萘和二甲基萘总含量高,并且苊、芴和氧芴含量低,所以对苯族烃

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