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重金属污染土壤修复

生物炭对重金属污染土壤修复的研究

1.土壤重金属污染现状

重金属是指比重大于5.0g/cm3的金属元素，主要包括锌（Zn）、银（Pb）、镉（Cd）、铜（Cu）、铬（Cr）、镍（Ni）、汞（Hg）和准金属砷（As）等。近年来，随着工业化、城市化的不断发展，工业活动、矿产的开采和冶炼、城市垃圾的处理、污水灌概、农药和化肥的不合理施用、机动车尾气的排放等人类活动导致大量重金属以各种不同的形式进入土壤，引起环境质量严重恶化。由于重金属不易在生物物质循环和能量交换中分解，土壤重金属污染不仅抑制作物生长发育，促成作物早衰，降低产量，并且还会通过食物链的富集、传递，危害人体健康。尤为严重的是，有毒重金属在土壤系统中所产生的污染过程具有隐蔽性、长期性和不可逆性等特点,一旦有毒污染物进入土壤，则极难清理出来。随着土壤重金属污染不断加剧，因土壤重金属污染造成的致病事件频发，重金属污染土壤的修复问题逐渐引起了人们的关注，逐渐成为土壤及环境领域的研究热点和难点。

目前，人类活动是造成重金属在土壤中累积的主要来源。比如，金属矿产资源的开发利用通常会使矿区及周边地区土壤重金属含量累积；农业活动中肥料和农药的不合理施用也会造成土壤污染，以磷肥为例，由于磷矿石成分复杂，含有多种重金属，比如Zn、Cr、Pb、Cu等，在施入过程中一同被带入土壌，进而在土壤中富集。

2.重金属污染土壤修复研究进展

土壤重金属的生物有效性及其对环境危害程度不仅与其总量相关，还与其在

土壤中的赋存形态有关。而重金属污染土壤修复的主要技术手段是更大程度的减少土壤中重金属的总量和降低其在环境中的有效性。根据修复手段，土壤重金属修复技术大致可以分为物理修复技术、化学修复技术和生物修复技术。其中，物理修复是指通过物理手段对土壤重金属进行稀释、热挥发或者移除等，比如客土法、电热法等；化学修复是指通过外源添加修复材料或土壤自身物质

值，通过P与土壤中Pb发生共沉淀，从而减轻Pb对土壤环境的毒害；而生物炭富含有机碳，通过表面吸附、络合等途径实现对Pb污染土壤的修复。

3.生物炭的研究现状

生物炭是一种富有孔隙结构、含碳量高的碳化物质，是由生物质原料如作物

稚秆、废木屑、畜禽粪便、污泥等在缺氧或厌氧条件下经过热裂解转化形成的固

态物质。早在19世纪，亚马逊流域居民发现了一种具有很高肥力的“黑土壤”；1966年，“生物炭之父”Wimsombroek详细描述“黑土壤”的特点和分布，并进一步概况其在土壤肥力和温室气体减排等方面的作用；2006年，Lehmann在Nature上发表“BlackIsGreen”，此后，学者们对生物炭的关注和研究急剧增长，生物炭逐渐成为一个新的研究热点。

生物炭的制备原料广泛，主要包括木屑、作物秸秆、果壳等、畜禽粪便、污泥等以及工业和生活中产生的有机废弃物。以植物源生物质为例，果皮、作物秸秆、果树修剪枝条中半纤维素、纤维素和木质素的含量等不尽相同，这些组分受热分解的温度也各不相同（半纤维素约在200-260℃，纤维素约在240-350℃，木质素约在280-500℃）。另外，生物炭的制备技术主要包括慢速热裂解、快速热裂解、气化和微波加热等。

生物炭富含碳素，呈碱性，高度芳香化，具有高比表面积，具有多孔性等。生物炭所具有的特殊性质，使其在农业和环境等领域拥有巨大的应用潜能。

4.生物炭在修复重金属污染土壌中的应用

4.1生物炭对重金属的作用机理

生物炭钝化重金属的可能机制有离子交换作用、静电吸附作用、表面沉淀和络合作用。至于哪种机制为主导，一直都众说纷纭。Lu等认为污泥制备的生物炭对Pb的吸附是多种机制共同实现的，其中最为关键的是Pb2+与生物炭表面释放的Ca2+、Mg2+等阳离子发生交换作用，促进生物炭中的腐殖质和矿物氧化物对Pb的共沉淀和内层络合作用，而Pb2+与表面官能团发生络合作用、物理吸附以及Pb2+在生物炭颗粒内扩散均起到一定的作用。Uchimiya等研究表明，随着生物炭碳化程度升高和施用量增加，生物炭对Cd、Cu、Pb和Ni的固定效果增强，这可能与生物炭的比表面积及其表面的氧化、吸附能力有关，其作用机制主要由离子交换主导。而Borchard等研究榉木、橡木和云杉制备生物炭，对Cu的吸附可能机制包括物理吸附和化学吸附，其中物理吸附主要受生物炭的比表面积和微孔率的影响，而化学吸附主要与生物炭的表面官能团有关。还有研究表明，在pH值相对较低时，秸秆类生物炭主要依靠其表面负电荷的静电引力吸附Pb，随着pH的升高，生物炭表面官能团发生去质子化作用，表明吸附作用成为主导机制。

综上可知，对于不同重金属来说，生物炭钝化其作用机制可能存在差异；不同生物炭在理化性质方面存在差异，其对重金属钝化的机制也不尽相同；此外，重