(2)--01化学反应的基本原理.ppt

1.4反应反应的程度——化学平衡;4Fe+3O2=2Fe2O3;化学

热力学;可以以反应物及其容器为系统;按系统与环境之间物质和能量交换情况的不同，分为三种热力学系统：;系统中任何物理和化学性质完全相同的部分称为一个相。相与相之间有明确的界面。;CaCO3(s)分解为CaO(s)和CO2(g)并达到平衡的系统中有几个相？;1)一个系统，各种性质都有确定数值，该系统的状态便被确定；同理，若系统状态已确定，该系统的各种性质也必有确定的值。;2)系统状态变化时，状态函数的改变量只与系统的

始、末态有关，与过程无关。;;符号Q;;如一个反应放热并体积膨胀，则此反应的Q和W的符号分别为：;在任何过程中，能量既不能创造，也不能消灭，只能从一种形式转化为另一种形式。

——热力学第一定律;状态2

U2;化学反应系统与环境进行能量交换的主要形式是热，

称为反应热或反应热效应。

通常把只做体积功，且

始态和终态温度相同，

系统吸收或放出的热量

叫做反应热。

根据反应条件的不

同，反应热可分为：;∵V2=V1ΔV=0

ΔU=Q+W

∴ΔU=Q-pΔV=QV;QP=ΔU+pΔV，可展开为：;下列物理量中属于状态函数的是？;化学反应的反应热只与物质的始态或终态有关，而与变化的途径无关——盖斯定律。;推广：任一化学反应可分解为若干最基本的反应(生成反应)，

这些反应的反应热之和，就是该反应的反应热。;;参考态元素通常指在所讨论温度和压力下的单质：;乙炔的燃烧反应：C2H2(g)+O2(g)→2CO2(g)+H2O(l)

可将此反应分解为四个生成反应：;完全燃烧：各元素都变成最稳定的氧化物或单质,如：C→CO2;H→H2O;S→SO2;P→P2O5;N→N2。;即：;＝–21.55kJ·mol–1;一切化学变化中的能量转化都遵循热力学第一定律，但不违背热力学第一定律的化学变化未必能够自动发生。

什么样的化学反应能自发进行？热力学第二定律能回答这个问题。;把脂肪放到熔融的KClO3中燃烧，这是可以自动进行的过程。;能否根据能量降低（ΔH<0）判断反应的自发性？;NaAc+NH4NO3→NaNO3+NH4Ac;混乱度——组成物质的质点在一个指定空间区域排列和运动的无序程度。;298.15K时，参考态元素的标准摩尔熵≠0。;给你一些熵的数据，你能建立什么概念;在孤立系统中，熵值增大的方向是自发过程进行的方向。;ΔrHm;;;条件：

恒温、恒压

只做体积功;类

型;下列说法错误的是？;在指定温度T时，由参考态元素生成1mol物质B的标准摩尔吉普斯函数变，称为物质B的标准摩尔生成吉普斯函数。;某一温度下，各物质处于标准态时化学反应的摩尔吉普斯函数的变化，称为反应的标准摩尔吉普斯函数变。;例:对于2SO2(g)+O2(g)＝2SO3(g),在25℃、

标准条件下，反应向什么方向进行？;2)用定义式计算ΔrGm;4)非标准状态时ΔrGm(T)的计算;解：;可逆反应进行到一定程度，反应物与生成物的浓度不再随时间而改变的状态，叫化学平衡状态。

化学平衡是一种动态平衡。

平衡时，ν正＝ν逆。;p=ΣBpB;（若气体混合物由A、B组成,则:xB+xA=1）;例如,对于反应:;K值越大,反应向正向进行越彻底(产率越高)；;+);例:一氧化碳与水转化为二氧化碳的转化反应在797K时的平衡常数K=0.5。若在该温度下使2.0molCO和3.0molH2O(g)在密闭容器中反应，试计算CO在此条件下的最大转化率。;代入K表达式：;lgK=;例:已知合成氨反应各物质的如下数据，计算在427℃时的标准平衡常数。;由反应的标准摩尔吉普斯函数变与平衡常数的关系式,联系非标准状态时ΔrGm(T)的计算式,可得如下等温方程式：;例:反应2SO2+O2==2SO3在25℃时向什么方向进行？;例:已知反应：;H=U+pV;一切平衡都是相对的、有条件的。;提高某反应物的分压(浓度),则：;例如：;温度的改变，会导致K?改变,其实质是通过反应热（即能量的变化）来影响平衡的移动方向。;升温时(T2>T1),K2?>K1?,平衡右移。;;2HI→H2+