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4有色金属冶炼固体二次资源的利用
有色冶炼尘泥主要是指有色金属冶炼过程中排出的残渣、烟尘与湿法收尘所得污泥等,其中数量最多的是赤泥、铅锌粉尘等。我国有色金属资源贫矿较多、品位较低、成分复杂,每冶炼出1t有色金属一般要产出数吨废渣和粉尘。有色冶炼尘泥产生量大,成分复杂,还常含有微量的有毒元素,如铅、铝、汞、砷等,它们往往会通过各种途径迁移与转化,对环境造成污染。随着对环境保护的重视和生产技术水平的提高,有色冶炼尘泥作为一种二次资源成为矿产资源综合利用的重要组成局部。
赤泥(redmud)是铝土矿生产过程中提炼氧化铝后的残渣,因其常含有大量氧化铁、颜色偏红、外观与赤色泥土相似而得名;但有的赤泥含氧化铁较少而呈棕色,甚至灰白色。拜尔法一般处理Al/Si比高的铝土矿,所产生的赤泥称拜尔法赤泥;铝土矿品位低的,采用烧结法或烧结-拜尔法或选矿-拜尔法炼铝,所产生的赤泥分别称为烧结法赤泥或联合法赤泥。
由于矿石品位和生产方法的不同,生产单位产品氧化铝产生的赤泥量变化很大。1998年-2003年,我国6家氧化铝企业的赤泥排放系数统计数据见表4-1;生产1t氧化铝的干赤泥产生量在0.72~t之间,全国平均值为t/tAl2O3。
表4-1我国局部氧化铝厂赤泥排放系数统计表〔t赤泥/tAl2O3〕
工程
中铝公司下属分公司
河南山西贵州山东中州广西
赤泥生产系数
生产方法
~~~~~
联合法联合、拜尔法联合法烧结法烧结法拜尔法
国内外赤泥大多是设置堆场贮存,或利用沟谷适当筑堰贮存,有的是将其倾倒入大海。赤泥自然堆放,液相逐渐进入周围环境和附近河流,容易造成环境污染;枯燥后随风飘扬,又污染大气。为了减少污染,赤泥堆场底部应铺设不透水层,在赤泥堆上面铺土种植植物,但积极合理的方法是开展综合利用。赤泥的综合利用主要包括两方面:一是提取赤泥中的有用组分,回收有价金属;二是将赤泥作为大宗材料的原料,整体加以综合利用。而提取赤泥中的有价金属后,再进行整体利用,应是赤泥利用的根本方向。
2007年我国氧化铝年产量达950万t,仅次于澳大利亚,居世界第二。随着我国铝工业的开展,赤泥的排放量也将越来越大。大排量的赤泥已引起了越来越多的技术、经济和环境问题。如何综合利用氧化铝生产中的赤泥是摆在我们面前的一个迫切任务。
赤泥的组成和性质复杂,并随铝土矿成分、生产工艺(烧结法、联合法或拜尔法)及脱水、陈化程度等有所变化。
〔1〕赤泥的组成
1〕化学组成
赤泥是一种不溶性的残渣,主要由细颗粒和粗颗粒组成,其化学成分取决于铝土矿的成分、生产氧化铝的方法和生产过程中添加剂的物质成分,以及新生成的化合物成分等,其组成较为复杂、成分变化很大,主要以SiO2、CaO、Fe2O3、Al2O3、Na2O、TiO2、K2O等为主,此外,还含烧失成分和其它微量有色金属等。表4-2为不同生产工艺产生的赤泥的化学组成。
表4-2赤泥的化学组成与含量〔%〕
名称
Al2O3
SiO2
CaO
Fe2O3
Na2O
TiO2
K2O
烧结法
5~7
19~22
44~48
8~12
2~
2~
联合法
~
20~
44~47
~
~3
6~
~
拜尔法
13~25
5~10
15~31
21~37
~
我国铝土矿资源属于高铝、高硅、低铁、一水硬铝石型,溶出性较差,其类型特殊,因此,除广西平果铝采用纯拜尔法外,我国大多铝业公司采用烧结或联合法冶炼氧化铝,赤泥中氧化铝残存量不高、碱含量低、氧化硅和氧化钙含量较高,氧化铁含量除中铝公司广西分公司外均很低。烧结法和联合法赤泥的主要矿物成分是硅酸二钙,在有激发剂激发下,具有水硬胶凝性能,且水化热不高。这一点对赤泥的综合利用具有重要意义。
国外铝土矿主要是三水铝石和一水软铝石,生产工艺以拜尔法为主,其赤泥成分的特点是氧化铝残存量和氧化铁含量很高,钙含量较低。中铝公司6大氧化铝厂和国外局部氧化铝企业赤泥成分分别见表4-3和表4-4。此外,赤泥中还含有丰富的稀土元素和微量放射性元素,例如铼、嫁、钇、钪、钽、铌、铀、钍和镧系元素等。赤泥的主要成分不属于对环境有特别危害的物质,其环境污染以碱污染为主,环境危害因素主要是含Na2O的附液,附液含碱2~3g/L,pH值可达13~14,附液主要成分是K+、Na+、Ca2+、Mg2+、Al3+、OH-、F-、Cl-、SO42-等。
表4-3我国中铝公司6大氧化铝企业的赤泥主要成分与含量/%
赤泥
成分
广西
山西
河南
中州
山东
贵州
拜尔法
联合法
联合法
烧结法
烧结法
拜尔-烧结法
SiO2
~
~
~
CaO
~
~
~
Fe2O3
~
~
~
Al2O3
~
~
~
MgO
~
~
~
K2O
~
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