大学基础化学第三节 酸 碱 理 论.ppt

节酸碱理论

(TheoryofAcid-Base)

2021/5/91

§3.3酸碱理论1663年波义耳(R.Boyle)提出酸碱概念。1889年阿累尼乌斯提出酸碱电离理论。1905年富兰克林酸碱溶剂理论。1923年布朗斯特和费莱(T.M.Lowry)几乎同时各自独立地提出了酸碱的质子理论。同年，路易斯提出了酸碱的电子理论。1963年皮尔逊提出硬软酸碱原则。概述2021/5/92

一、酸碱质子理论(一)基本概念凡能给出质子(H+)的物质都是酸，凡能接受质子的物质都是碱。即酸是质子给予体，碱是质子的接受体。2021/5/93

酸和碱不是孤立的，酸给出质子后所余下的部分就是碱，碱接受质子后即成为酸。HClH++Cl-HAcH++Ac-酸H++碱酸与碱的关系可用下式表示为H2CO3H++HCO3-HCO3－H++CO3-H3O＋H++H2OH2OH++OH－[Al(H2O)6]3+H++[Al(H2O)5OH]2+2021/5/94

上述关系式又称酸碱半反应(halfreactionofacid-base)式，酸碱半反应两边的酸碱物质称为共轭酸碱对(conjugatedpairofacid-base)。一种酸释放一个质子后形成其共轭碱(conjugatedbase)，或者说一种碱结合一个质子后而形成其共轭酸(conjugatedacid)，酸比它的共轭碱多一个质子。共轭酸碱对的关系：酸中有碱，碱可变酸。知酸便知碱，知碱便知酸。2021/5/95

(1)质子理论的酸与碱不是绝对的，而是相对的。有的物质在某个共轭酸碱对中是酸，但在另一个共轭酸碱对中却是碱。这些物质称为两性物质(amphotericsubstance)。(2)不能给出质子，也不能接受质子的物质，称为中性物质，如金属离子Na+，Ca+等。2021/5/96

(3)在酸碱质子理论中，排除了盐的概念。(4)酸碱质子理论体现了酸和碱这对矛盾相互转化和相互依存的关系，并且扩大了酸碱物质的范围。2021/5/97

例如HAc在水溶液中的存在两个酸碱半反应：酸碱半反应1HAcH++Ac-酸1碱1酸碱半反应2H++H2OH3O+碱2酸2（二）酸碱反应的实质酸碱半反应式:H++碱酸2021/5/98

H+↓酸1碱2酸2碱1共轭共轭HAc+H2OH3O++Ac-两式相加得：可见，两个共轭酸碱对半反应的结果是HAc把质子H+传递给了H2O。如果没有酸碱半反应2的存在，没有H2O接受H+，则HAc就不能发生在水中的电离。2021/5/99

(二)酸碱反应的本质酸碱反应的实质是两对共轭酸碱对之间的质子转移反应(protontransferreaction)。酸碱反应可在水溶液中进行，也可在非水溶剂中或气相中进行。2021/5/910

酸碱反应是由较强的酸和较强的碱作用，向着生成较弱的酸和较弱的碱的方向进行。酸1碱2酸2碱1强强弱弱2021/5/911

(三)酸碱的强弱关系在具有共轭关系的酸碱对中，它们的强度是相互制约的。酸强，其共轭碱就弱；酸弱，其共轭碱就强。另外，一种物质显示酸碱性的强弱，除了与其本性有关外，还与反应对象(或溶剂)的性质有关。2021/5/912

(一)酸和碱的解离平衡常数HB+H2OB-+H3O+(三)、酸碱的强度根据质子酸碱理论，酸或碱的强度是指它们给出或接受质子的能力。在水溶液中，酸的强度取决于将质子传递给水的能力，碱的强度取决于碱从水中取得质子的能力。在水溶液中，酸HB与水的质子传递反应达到平衡时，可用下式表示2021/5/913

Ka为酸的解离平衡常数(dissociationofacid)。Ka是水溶液中酸强度的量度,它的大小表示酸在水中释放质子能力的大小,其值大于10时为强酸。Ka值愈大,酸性愈强,反之亦然。2021/5/914

类似地，碱B-在水溶液中有下列平衡B-+H2OHB+OH-Kb为碱的解离平衡常数。Kb值的大小表示该碱在水中接受质子能力的大小，Kb值愈大,碱性愈强。