有机化合物的烯烃.ppt

马氏规则：不对称的烯烃与不对称的试剂进行亲电加成时，主要产物是试剂当中的氢加到烯烃中含氢较多的碳上。马氏规则的解释马氏规则的实质是：在加成反应的第一步，优先生成较稳定的碳正离子。稳定性：仲正碳离子?伯正碳离子主次第31页,共52页，2024年2月25日，星期天1°正碳离子（较高活化能）3°正碳离子（较低活化能）稳定性：3°正碳离子?2°正碳离子?1°正碳离子?CH3+第32页,共52页，2024年2月25日，星期天稳定性：3°正碳离子?2°正碳离子?1°正碳离子?CH3+碳正离子稳定性的解释：a.诱导效应（Inductiveeffect,简称I效应）定义：由于成键原子的电负性不同，而使整个分子的电子云沿着碳链向一方向移动的现象叫做诱导效应。分类：吸电子诱导效应（-I）：由吸电子基引起供电子诱导效应（+I）：由供电子基引起（-I）：-NO2?-CN?-F?-Cl?-Br?-I?-C≡CH?-OCH3?-C6H5?-CH=CH2?H（+I）：-C(CH3)3?-CH(CH3)2?-CH2CH3?-CH3?-H第33页,共52页，2024年2月25日，星期天诱导效应的特点：方向性（电负性弱的原子→电负性强的原子）迭加性（相同的作用可累加，相反的作用可削减）局限性（电子偏移沿σ键传递，一般超过3个C以后就很弱了）酸性??+第34页,共52页，2024年2月25日，星期天诱导效应的应用解释碳正离子稳定性：稳定性：3°碳正离子?2°碳正离子?1°碳正离子?CH3+解释碳自由基稳定性：稳定性：3°C·?2°C·?1°C·?·CH3·第35页,共52页，2024年2月25日，星期天解释马氏规则：+（主）F3C-CH=CH2+HClF3CCH2CH2Cl第36页,共52页，2024年2月25日，星期天与水加成（酸催化）直接水合法制醇硫酸、磷酸等催化，烯烃与水直接加成生成醇。与硫酸加成（间接水合法制醇）（3）烯烃与水、硫酸加成反应反应符合马氏规则。第37页,共52页，2024年2月25日，星期天（4）烯烃与次卤酸的加成+H2O+X2（HO-X+）1符合马氏规则2反式加成类似试剂：ICl,IBr,NOCl(亚硝酰氯)烯烃与溴或氯的水溶液（X2/H2O）反应，生成?-卤代醇。第38页,共52页，2024年2月25日，星期天3.烯烃与HBr的自由基加成有过氧化物无过氧化物90%符合马氏加成95%反马氏加成过氧化物效应：由于过氧化物存在，使反应速度加快，生成反马氏加成产物。+ROOR第39页,共52页，2024年2月25日，星期天机理：++++（主）++……注意：只有HBr有过氧化物效应。例：+ROOR第40页,共52页，2024年2月25日，星期天（二）氧化反应1烯烃被KMnO4氧化2烯烃的臭氧化反应3烯烃的环氧化反应第41页,共52页，2024年2月25日，星期天1、烯烃被KMnO4氧化冷，稀，中性或碱性KMnO4热，浓，中性或碱性KMnO4酸性KMnO4CH3COOH+CH3COOH+(H+/KMnO4)第42页,共52页，2024年2月25日，星期天例：烯烃被热的、浓的高锰酸钾溶液,或酸性高锰酸钾溶液氧化，生成低级的酮或羧酸，端烯生成CO2和H2O。+第43页,共52页，2024年2月25日，星期天2、烯烃的臭氧化反应含6-8%臭氧的氧气和烯烃作用，生成臭氧化合物的反应称为臭氧化反应。+O36-8%低温，惰性溶剂二级臭氧化合物Zn,H2O第44页,共52页，2024年2月25日，星期天①反应过程分子臭氧化物重排臭氧化物++②应用a.从烯烃制备醛、酮。+第45页,共52页，2024年2月25日，星期天b.由产物推测烯的结构+++规律：双键碳上有两个氢为甲醛。双键碳上有一个氢为醛。双键碳上无氢为酮。第46页,共52页，2024年2月25日，星期天环氧乙烷是生产涤纶的重要原料，工业制备方法应用：用于合成反式二醇。3、烯烃的环氧化反应第47页,共52页，2024年2月25日，星期天（三）?-氢卤代反应1、卤素高温法或光照法反应式CH3CH=CH2