暨南大学有机化学15-21.doc

第十一章醛、酮和醌

一、选择题

1.以下化合物中烯醇式含量最高的是。

A.

B.

C.

D.

2.以下化合物中，那些经臭氧化复原水解后所得的两种产物，其中一种能被Tollens试剂氧化，但无碘仿反响，另一种有碘仿反响但不能被Tollens试剂氧化

A.

B.

C.

D.

〔3〕要使化合物转化为，采用是复原方法应是

A.黄鸣龙复原法

B.催化加氢法

C.异丙醇铝/异丙醇法

D.克莱门森〔Clemmensen〕复原法

4.用以鉴别醛酮类化合物的通用试剂是

A.I2/NaOH

B.2，4-二硝基苯肼

C.吐伦〔Tollens〕试剂

D.裴林〔Fehling〕溶液

5.在稀NaOH溶液催化下，反响生成主要产物是

A.

B.

C.

D.

6.下面哪种金属有机化合物只能与发生1，2-亲核加成？

A.

RMgX

B.

RLi

C.

R2CuLi

D.

R2Cd

7.以下反响，可用来制备1，5-二羰基化合物的是：

A.

麦克尔加成

B.

满尼赫反响

C.

哈武斯合成法

D.

狄克曼反响

8.以下化合物中不能发生碘仿反响的是

A.

B.

?

C.

D.

?

9.下面的反响，能用来制备邻二醇化合物的是

A.酮的单分子复原

B.酮的双分子复原

C.烯烃被热的浓的KMnO4溶液氧化

D.烯烃的硼氢化—氧化

10.以下四个化合物，NaBH4难以复原的是

A.

B.

C.

D.

完成以下反响式

11.

A.

B.

C.

D.

12.

A.

B.

C.

D.

13.

A.

B.

C.

D.

14.

A.

B.

C.

?

15.

A.

B.

C.

D.

16.

A.

B.

C.

17.

A.

B.

?

C.

18.

A.

B.

C.

二、

推结构。

19.

有一未知物，能与羟胺作用生成肟，能被Fehling溶液氧化，有碘仿反响，当它与CH3MgI作用时有CH4气体逸出，此未知物氧化，得一中和相当的量为116的羧酸，此酸仍能成为肟，也有碘仿反响，但不能被Fehling溶液氧化，试推出此未知物的结构?

?

?

依题目所提供条件，该未知物具有—CHO，……，氧化后生成羧酸相当的量为116，可推出该未知物含有5个碳原子，故推出上述结构。

20.

化合物〔A〕分子式为C10H12O2，不溶于NaOH溶液，能与羟胺反响，且与氨基脲反响，但不与Tollens试剂作用。〔A〕经LiAlH4复原得〔B〕，〔B〕的分子式C10H14O2，〔A〕和〔B〕都能发生碘仿反响。〔A〕与HI作用生成〔C〕，〔C〕的分子式C9H12O2，能溶于NaOH溶液，经克莱门森〔Clemmensen〕复原生成〔D〕C9H12O。〔A〕KMnO4氧化成对甲氧苯甲酸。试推出〔A〕、〔B〕、〔C〕、〔D〕的结构式。

?

?

21.

有一化合物，分子式为C6H12O，与2，4-二硝基苯肼有反响，但与Tollens试剂无反响，与H2/pt作用得一醇，此醇脱水得一种烯，

此烯烃经臭氧化复原水解得到两个产物，其中一个能被Tollens试剂氧化，但无碘仿反响，另一个那么不能被Tollens试剂氧化，

但有碘仿反响。求原来化合物的结构。

?

?

22.

有一化合物〔A〕分子式为C8H14O，

〔A〕可使溴水迅速褪色，可以与苯肼反响，

〔A〕氧化生成一分子丙酮及另一化合物〔B〕，

〔B〕具有酸性，与NaOCl反响生成一分子氯仿和一分子丁二酸。试写出A、B的可能结构。

?

?

23.

化合物A的分子式为C8H8O，有银镜反响，无碘仿反响。A与α-氯代丙酸乙酯在EtONa作用下反响所得产物在浓盐酸中加热，

得化合物B〔C10H120〕。B有碘仿反响，无银镜反响。B用KMnO4/氧化得化合物C〔C8H6O4〕。C受热生成D〔C8H4O3〕，

试推出A、B的结构式。

?

?

三、

解题分析。

24.

化合物A具有分子式C6H12O3，在1710cm处有强的红外吸收峰。A用碘的氢氧化钠溶液处理时，得到黄色沉淀，

与Tollens试剂作用不发生银镜反响，然而A先用稀H2SO4处理，然后在与Tollens试剂作用有银镜产生。A的NMR数据如下

：(1)δ2.1(3H)单峰(2)δ3.2(6H)单峰(3)δ2.6(2H)双峰(4)δ4.6(1H)三峰

?

?

红外光谱1710cm说明有羰基吸收峰。稀H2SO4处理〔即水解〕，说明A有被缩合的—CHO。

δ2.1(3H)单峰可能是

δ3.2(6H)单峰可能是缩醛形式的

δ2.6(2H)双峰可能是与为邻的—CH2—

δ4.6(1H)三峰可能是—CH2—为邻的

四、

按指定条件合成以下化合物。

25.

由≤2C的原料合成季戊四醇。

?

?

26.

由丙酮〔或3个C以内〕为原料，合成

?