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偏钛酸在回转窑中的煅烧

1偏钛酸煅烧工序

偏钛酸煅烧是一个强烈的吸热过程,工业上采用回转窑煅烧。煅烧工序是由偏钛酸输入、二氧化钛冷却及输出、窑后排风收尘和燃料供给系统组成。

经过盐处理的偏钛酸料浆,送至煅烧工序的储槽内,然后用积泵打入内燃式回转窑内进行煅烧。回转窑由变速电动机传动,可根据浆料、温度等工艺条件的要求进行调速。窑内采用逆流加热,从窑尾端加入的偏钛酸,随着回转窑的旋转,被带到一定高度后,由于自身的转动而不断升起和落下。由于窑2%?4%的倾斜度,物料每升起再落下一次,便向窑头方向前进一定的距离,偏钛酸就是借助重力作用,向窑前移动;燃料及助燃空气由较低的窑头端入窑,经燃烧产生的高温气体自窑头向窑尾流动,与偏钛酸浆料成了逆流运行。偏钛酸就是这样从窑尾送到窑头,同时在温度逐渐升高的过程中完成脱水、脱硫、晶型转化和粒子成长等一系列物理化学变化,而形成一定晶型的钛白粉产品。钛白粉经窑头下料口落入冷却转鼓进行冷却,然后通过斗式提升机送至储粉斗,备粉碎之用⑺。

2偏钛酸在回转窑中的物理化学变化

偏钛酸煅烧的回转窑可以分为干燥区、晶型转化区和粒子成长区三个区域。在这三个区域偏钛酸会发生物理化学变化最终转变为钛白粉[6]。一般温度范围如表1.1所示。

表1.1煅烧回转窑各区域的温度范围

区域

干燥区

晶型转化区

粒子成长区

温度/C

200—800

800—860

860—920

在干燥区域中,偏钛酸发生脱水和脱硫的变化。这种变化可用下式表示:

TiO2.xH2O?ySO3=TiO2+xH2O个+ySO3个

脱水:偏钛酸所含的水有两种形式:一种是湿存水,即附着在颗粒表面及夹带在颗粒间隙里的水。这部分水与TiO2的结合部牢固。在100?200°C之间便蒸发掉。另一种是化合水,即结合在偏钛酸分子内部的水,这部分水与二氧化钛的结合比较牢固,要在200?300C之间才能脱去。

脱硫:水解生成的偏钛酸浆料中,含有的硫酸大部分是游离酸,通过水洗即可除去。但是占偏钛酸总量7%?8%的硫酸,以SO2的形式与偏钛酸结合得很牢固。由于偏钛酸形成的条件和夹带的杂质不同,它所含的硫酸要在500?800C之间,才能分解成SO2和SO3气体而脱去。

在晶型转化区,经较低温度的煅烧后,得到的全是锐钛型钛白粉。这种锐钛型通常在900°C以下是稳定的。当温度超过950°C时,就开始向金红石型晶型转化。纯净的锐钛型晶型必须在1200C以上的高温,才能完全转化为金红石型晶型。在这样的高温下煅烧,TiO2易烧结,为此,必须加入各种金红石型转化促进剂,使其晶型转化的温度降低到800?860C之间,使其成长的锐钛型晶体顺利地、较完全地向金红石型晶体转化。

在粒子成长区,细小晶体聚结成颜料粒子需要获得一定的能量。煅烧温度越高,粒子成长的速度便越快。在600C以下,粒子成长的速度非常慢,超过600C时,粒子成长的速度开始加快,当温度达到900C时,可以发现粒子成长的速度有极大的增加,而作为颜料钛白粉最合适的粒度是0.2?0.5〃m为此,应根据不同的条件,将这个区域的温度控制在860?950C之间,使长大的晶体聚结成颜料粒子。

3煅烧条件对产品性能的影响

评定钛白好坏的几个重要指标主要有:消色力、吸油量、白度和细度。在偏钛酸煅烧时煅烧因素对产品质量的影响主要如表1.2所示。

表1.2煅烧时煅烧因素对产品质量的影响

因素

窑头温度

窑尾温度

煅烧时间

消色力

消色力随温度升高而提高,但温度过高消色

停留时间过短,物料夹

生,晶格转化不完全,消

吸油量

力会急剧下降

温度过低,物料烧不

窑尾温度过高,水分过

早脱尽,到高温区易烧

色力下降停留时间过短,物料夹生,晶态转化不完全,吸

白度

透,吸油量升高

温度过高,物料烧结,

晶格缺氧,色泽变黄变

结,吸油量升高

尾温过高,水分过早脱

尽,到高温区易烧结,

油量升高

在高温区停留时间过久,

物料易烧结,外形尖角,

细度

灰,白度下降

温度过高,物料烧结变

硬,粉碎难,细度差

使白度下降

色泽变黄或变灰,白度下降

煅烧时间过长,物料易烧

结,粒子硬,难粉碎,细

度差

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