大学有机化学反应方程式总结 .docx

有机化学

一、烯烃

1、卤化氢加成

（1）

HX

R CH CH R

2

X

CH CH

3

【马氏规则】在不对称烯烃加成中，氢总是加在含碳较多的碳上。

【机理】

HC X+ HC

3 3

快CH+CH

快

3

X

HC

CH 主

3

3

CH+ H+

2

慢HC X+ HC X 次

慢

3 3

CH+

2

【本质】不对称烯烃的亲电加成总是生成较稳定的碳正离子中间体。

【注】碳正离子的重排

（2）

HBr

R CH CH R CH CH Br

2 ROOR 2 2

【特点】反马氏规则

【机理】自由基机理（略）

【注】过氧化物效应仅限于HBr、对HCl、HI无效。

【本质】不对称烯烃加成时生成稳定的自由基中间体。

【例】

Br

HBrH+HC CHCHBr

HBr

H+

HBr

CHCHCHBr

3 2 2

3 2

HC

3

CH

2

HC CH+CH

Br

HC CH CH

2、硼氢化—氧化

3 3 3 3

Br

R CH CH

2

BH

2 6

R CH CH OH

2 2

2)H

O/OH-

2 2

【特点】不对称烯烃经硼氢化—氧化得一反马氏加成的醇，加成是顺式的，并且不重排。

【机理】

3HC HC

3

3

2CH CH CH

2

H BH H

2

3HC CHCH=CH

3

HC

3

CH CH

3

BH H

2

-

CH

3

BH

2

CH2CH2CH3

3

CHCH2

2

(CH3

CH2

CH2)

OOH

3B

H3CH2

CH2

C B-

O OH

H BH

2

CH2

CH2

CH3

-CH2CH2CH3 CH

-

2

CH2

CH3

H3CH2

CH2C

B O + HO-

H3CH2CH2C B

OCH2CH2CH3

HO O-

CH2CH2CH3 O OH

CH2CH2CH3

B OCH2CH2CH3

OCH2CH2CH3

HOO-

B(OCHCHCH)

2 2

2 2

2 2 2 3 3 32 33B(OCHCH

2 2 2 3 3 32 33

【例】

OHH

OHH

3

3、X2加成

HO/OH-

2 2

CH

3

H CH

3

Br

【机理】

C

Br

Br/CCl

24Br BrCC C

2

4

Br Br

C

Br

Br

C+

C

Br

HO

C C

Br

BrC+C

Br

C+C

Br-

C C

Br

-H+ Br

C+C 2

C C C C

HO+ HO

2

【注】通过机理可以看出，反应先形成三元环的溴鎓正离子，然后亲和试剂进攻从背面进攻，不难看出是反式加成。不对称的烯烃，亲核试剂进攻主要取决于空间效应。

【特点】反式加成

4、烯烃的氧化

稀冷高锰酸钾氧化成邻二醇。

-

HC CH

HC CH

3 3

稀冷KMnO HO CH

3 3 HC

2 3

4 HC CH 3

3 O O 3 HC CH

HC CH Mn 3 OHOH 3

3 3

O O

热浓酸性高锰酸钾氧化

OR R2 KMnO

O

C C 4 C

R H H+ R R1

O

+ R C

2

OH

1

臭氧氧化

R

R2 1)O

HC C 3

H

O O

2C + R C

2

R H

1

过氧酸氧化

R

2)Zn/HO R R1

2

R O

RRROOOH

R

R

C C 2

RR H H

R

1 1

R R

2

C C + O

2

O

RAg R 2

R

RR1 H 1 H

R

5、烯烃的复分解反应

2CH CH

2

催化剂 H

n

n

C CH

2 2 2

+

R R1 R R

1

【例】

CHO

C

H

6 5

Grubbscatalyst

C6H

O5+ H

O

C CH

H2C CH2

6、共轭二烯烃

1）卤化氢加成

?HX

?

HX

H2C

H3C

2 2

X 高温 1，4加成为主

CH2

HC X

2

2）狄尔斯-阿德尔（Diels-Alder）反应

CH3

低温 ，

1

加成为主

2

【描述】共轭二烯烃和烯烃在加热的条件下很容易生成环状的1，4加成产物。

【例】

二、脂环烃

CH2

+

CH2

CH2

+

CH2

O

OO

O

CHOCH2

O

O苯

O

?

O

苯 CHO

?

1、环丙烷的化学反应

【描述】三元环由于张力而不稳定，易发生加成反应开环，类似碳碳双键。

H/Ni

Br/CCl2 4

Br/CCl

2 4

HSO

2 4

HX(X=Br,I)

CH2

CH2

CH2

CHCH