仪器分析总结知识点光电色.doc

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电化学

电导分析:以溶液电导为被测量参数的方法。电位分析:通过测量电池电动势或电极电位来确定被测物质浓度的方法。电重量分析法或电解分析法:电解时,以电子为“沉淀剂”使溶液中被测金属离子电积在已称重的电极上,通过再称量求出析出物质含量的方法。库伦分析法:通过测量电解过程中消耗的电量求出被测物质含量的方法。伏安法或极谱分析法:利用电解过程中所得的电流-电位曲线进行测定的方法

原电池:负极发生氧化反应失去电子,正极发生还原反应得到电子

书写:

液接电位:存在于两种不同离子(浓度相同或不同)或两种离子相同而浓度不同的溶液界面上,它是由离子的运动速度不同引起的。是电位法产生误差的主要原因之一

电动势通式:E=(ψ右,还原-ψ左,还原)+ψ液接。盐桥组成电池:

盐桥充满饱和KCl溶液和琼脂,此时液接电位不计。电动势为正值,表示能自发反应,是原电池,反之是电解池。不管是电解池还是原电池,阳极氧化反应,阴极还原反应

能斯特方程:

α为活度,O和R表示氧化态和还原态,R是标准气体常数,F为法拉第常数T是热力学温度,z是电子计量数,ψθ是标准电极电位。T=298.15K时:

上式表示电极的电极电位和电极表面溶液活度关系的能斯特方程

如Zn的:Gu的:

电池的电动势等于两电极电位之差:

ψ的下标可不写,Eθ为电池标准电动势

若电池总反应为:aA+bB≒cC+dD电池的电动势:

电池反应达到平衡时E等于0

IUPAC规定:标准电极是标准氢电极,工作条件是:氢离子活度为1mol/L,H2压力为101325Pa

氢电极的铂片上镀上铂黑。相对于标准氢电极表示:vs.SHE

标准电极电位可以判断其氧化还原的顺序:ψθ越正,表示物质越容易得到电子是强氧化剂,ψθ越负表示越容易失去电子是强还原剂。

条件电位:氧化态和还原态的浓度等于1mol/L时体系的实际电位,校准了离子强度、配位效应、水解以及pH等因素影响。

电极:一类是电极反应中有电子交换反应即发生氧化还原反应的金属电极,一类是膜电极。

金属电极中,第一类由金属和该金属溶液组成:

第二类:金属和该金属难溶盐和难溶盐的阴离子组成:

第三类金属和两种具有相同阴离子的难溶盐以及含有第二种难溶盐的阳离子达到平衡状态的体系组成

零类电极:由一种惰性金属如铂与含有可溶性氧化态和还原态的物质组成

膜电极:具有敏感膜并能产生膜电位。

指示电极:测定过程中溶液本体浓度不发生变化的体系的电极

工作电极:用于测定过程中本体浓度发生变化的体系的电极,离子选择电极和滴汞电极是指示电极

电解分析和库伦分析的铂电极是工作电极

辅助电极:工作电极和指示电极是组成测量电池的主要电极,其他电极是辅助性质的。

参比电极:凡是提供标准电位的辅助电极。常用的是饱和甘汞电极(SCE)和银-氯化银电极

极化电极:插入试液中的电极的电极电位完全随外加电压改变或电极电位改变很大而产生的电流变化很小。反之,电极电位不随外加电压改变或电极电位改变很小而电流变化很大叫做去极化电极。

传质过程:只有当电活性物质从溶液本体不断地向电极表面传送,而产物从电极表面不断地想溶液本体内传送电极才能不断的进行,这过程叫。

对流传质:物质随流动的液体而移动,由机械搅拌或温度差引起、

电迁移传质:由电场引起,在外加电压的作用下,带正电的例子向负电极移动而带正电荷的向正电极移动,加入支持电解质可消除迁移电流

扩散传质:溶液中不同区域的物质浓度不同,即浓度梯度引起的

Cottrell方程:

A为电极面积,D0为物质在溶液中的扩散系数,cm2/s其他符合常用含义

法拉第定律:表示通电于电解质溶液后,在电极上发生化学变化的物质,其物质的量n与通入的电量Q成正比;通入一定电量后,若电极上发生反应的物质。其物质的量等同,析出物质的质量m与摩尔质量M成正比。?

F为1mol质子的电荷称为法拉第常量(96487C/mol),z为电子的计量数

电位分析法:在通过电池的电流为零的条件下测定电池的电动势或电极电位从而利用电极电位与浓度的关系来测定物质浓度的方法。分为电位法和电位滴定法

电位分析法基本公式:

电位法专用的指示电极:离子选择电极,是在溶液平衡体系不发生变化的条件下测定游离离子的量

电位滴定法:利用电极电位的突变代替指示剂颜色变化来确定终点,测得的是物质的总量

离子选择电极(ISE):一种电化学传感器,由敏感膜、电极帽、电极杆、内参比电极和内参比溶液组成,敏感膜是离子选择电极性能好坏的关键,内参比电极常用银-氯化银或银丝

离子选择电极:原电极和敏化离子选择电极(气敏电极和酶电极)

原电极:敏感膜直接与试液接触的离子选择电极

敏化

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