(3)--sp3杂化漫谈有机化学反应机理.docVIP

甲烷与sp3杂化

现在让我们把价键理论应用到甲烷中的键上。回想一下碳的电子结构（图1）。

图1显示碳的电子结构的能量图

电子组态不能很好地描述甲烷（CH4）的键结构，其中碳原子有四个独立的C-H键，因为电子组态只显示两个能形成键的原子轨道（每个轨道都有一个未配对的电子）。这意味着碳原子只会形成两个键，但我们知道它会形成四个键。我们可以通过想象碳的激发态来解决这个问题（图2）。

图2显示碳原子中电子激发的能量图。

激发态中，基态中的一个2s电子被提升为高能2p轨道。现在碳原子有四个原子轨道能够形成键，但这里还有另一个问题。2s和2p轨道的几何结构不能很好地解释观测到的甲烷的三维几何结构（图3）。所有的键角都是109.5度，四个键彼此指向一个完美的四面体。它的几何结构不能用碳的激发态来解释，因为s轨道和三个p轨道不占据四面体几何结构。这p轨道彼此之间的间隔只有90度，而不是109.5度。

图3甲烷结构

1931年，LinusPauling解决了这个问题，他认为甲烷中碳原子的电子组态不一定与自由碳原子的电子组态相同。具体来说，泡林数学平均，或杂交，2s轨道和三个2p轨道，给出四个退化杂交原子轨道（图4）。图4中的杂交过程并不代表轨道所经历的真实物理过程。.

图4显示四个简并杂化原子轨道的能量图。

相反，这是一个数学过程，用来达到对观察到的结合的满意描述。这个过程给出了平均1s轨道和平均3个p轨道所产生的四个轨道，因此我们把这些原子轨道称为sp3杂化轨道。图5显示了一个sp3杂交轨道。如果我们用这些杂化的原子轨道来描述甲烷的键，我们就能成功地解释观察到的键的几何结构。四个sp3杂化轨道在能量上是等价的（简并的），因此它们将尽可能地彼此远离，形成四面体几何。还要注意，杂化原子轨道是不对称的。也就是是，杂化的原子轨道有一个较大的前叶（图5中红色显示）和一个较小的后叶（蓝色显示）。更大的前叶使杂化原子轨道在形成键的能力上比p轨道更为有效。利用价键理论，甲烷中四个键的每一个都由碳原子的sp3杂化原子轨道和氢原子的s轨道之间的重叠来表示（图6）。为了清晰起见，从图6的图像中省略了背叶（蓝色）。

图5sp3杂化原子轨道的图解

图6一种四面体碳原子，利用其四个sp3杂化轨道中的每一个形成键。

乙烷中的键的处理方法大致相同：

这个化合物中的所有键都是单键，因此它们都是ò键。使用价键方法，乙烷中的每一个键都可以单独处理，并用原子轨道的重叠来表示（图7）。

图7乙烷中键的价键图