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工艺选择

目前，乙二醇制备技术路线有3种：石油路线、煤路线和生物路

线。

1.石油路线生产乙二醇

石油路线法均以石油化工产品乙烯或其所制产品环氧乙烷为

料，再经不同反应过程制得乙二醇，国内工业生产实际应用的石油路

线法为环氧乙烷直接水合法。

环氧乙烷直接水合法采用料环氧乙烷与水在190～200℃、

2.23MPa操作条件下，反应0.5h，生成乙二醇含量约10%的乙

二醇、二乙二醇、三乙二醇混合水溶液，再经分离制得乙二醇。

优点：技术成熟，应用面广，收率为90%。

缺点：依赖石油资源，水耗大，成本高，并且国内缺少自主产

权技术，即工艺技术对外依赖程度高。

2.煤路线生产乙二醇

该工艺是以煤为料，制得合成气后，通过直接合成法或间接合

成法最终制成乙二醇。目前国内合成气路线法乙二醇生产装置均采用

间接法。

实际工程应用的间接法为草酸酯法。即先制得合成气，然后再经

催化反应生成草酸二甲酯（DMO），然后以Cu/SiO2为催化剂，

150℃条件下进行DMO的低压加氢制取乙二醇。该方法转化率达

99.8%，乙二醇选择性95.3%。

优点：成本低，能耗低，水耗低，适合我国缺油、少气、煤炭资

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源相对丰富的资源国情。

缺点：技术不成熟，目前催化剂寿命较短，聚合级产品质量不稳

定，工程放大存在风险。

3.生物路线生产乙二醇

自然界中的碳水化合物，无论是淀粉基的多糖类作物（如玉米、

小麦等），还是单糖或多糖类农作物（如甜高粱、菊芋等）均可以作

为生物路线生产乙二醇的料。中科院XX化学物理研究所研究人员

首次尝试采用廉价的碳化钨催化剂应用于纤维素的催化转化，利用碳

化钨

催化剂在涉氢反应中具有的类贵金属性质，可以替代价格昂贵的

贵金属催化剂，将纤维素全部转化为多元醇，而且对乙二醇的生成表

现出独特的选择性，尤其是在少量镍的促进作用下，乙二醇的收率可

高达61%,是一种极具工业应用前景的绿色工艺路线。

优点：不需要消耗大量的氧气，没有废气、废水排放，属于环境

友好技术。

缺点：收率低，技术难度大，目前达不到工业化生产要求。

目前，国内外大型乙二醇的生产均为石油法，其主要料为乙烯

和氧气，用银催化剂，甲烷或氮气做致稳剂，乙烯直接氧化成环氧乙

烷，然后再生成乙二醇。全球环氧乙烷生产技术大部分使用的是英荷

Shell化学公司、美国科学设计公司(SD)和美国UCC3家公司的

技术。

国内乙二醇生产企业在实际生产中因存在料采购、技术壁垒与

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地域差异等问题，导致石油法乙二醇生产成本比富产石油的中东地区

要高出35%以上，比欧美等技术发达国家高18%左右。

随着工业的快速发展，国内对乙二醇的需求增加。为减少对石油

产品与料的依赖，按照国内目前的发展趋势，环境保护、能源领

域和技术开发与推广等方面来考虑，应适度开发非石油法乙二醇技

术，特别是煤制乙二醇生产技术的研究与开发。气相草酸酯合成法是

目前离大规模工业化生产最近的方法,由于其对于工艺条件的要求不

高,反应条件也相对温和,在可以预见的将来,有可能将成为合成气合

成乙二醇的重要方法。虽然该方法还不是成熟的工艺，但对于本项目

而言它是最的选择。

过程描述

技术方案：羰化、加氢两步法间接合成乙二醇

合成气制乙二醇生产分两部分，第一部分为合成气氧化羰化制草

酸二甲酯，第二部分为草酸酯加氢制乙二醇。具体反应流程为草酸二

甲酯与氢气在催化剂存在下，反应生成乙二醇和甲醇的混合物，经过

精馏，获得乙二醇产品，同时副产甲醇，甲醇返回草酸二甲酯装置循

环利用。

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图中：EG乙二醇、DMC碳酸二甲酯、DMO草酸二甲酯、MN

亚硝酸甲酯、ME甲醇、BDO1,4丁二醇、MG乙醇酸甲酯、ET

乙醇。

草酸酯法反应式：

羰化：2CHONO+2CO→(COOCH)+2NO