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氮氧稳定自由基法

氮氧稳定自由基法

班级：1020741

姓名：张鹏

学号：01

目录

可控/活性自由基聚合及其应用研究

摘要………1

1.1可控/活性聚合的应用……2

1.1.1合成聚合物………………2

1.1.1.1原子转移自由基聚合…………………2

1.1.1.2氮氧调控自由基聚合…………………2

1.1.1.3可逆加成-裂解链转移自由基聚合…………………3

1.1.2合成聚合物“刷子”……………………4

1.1.2.1氮氧调控聚合…………4

1.1.2.2可逆加成—断裂链转移自由基聚合…………………5

1.1.2.3原子转移自由基聚合……………………5

第二章可控/活性自由基聚合制备聚合物

2.1前言……………7

2.2氮氧稳定自由基聚合机理……7

2.3PSP4-VP的合成……………8

2.3.1引发剂4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶氧自由基(HTEMPO·)制备………8

2.4PSP4VP“活性”聚合的结果与讨论…………9

2.4.1PS的结果与讨论…………9

2.4.1.1苯乙烯的“活性”聚合反应……………9

2.5聚苯乙烯的热分析…………10

2.6结论…………11

结论与展望…………………12

可控/活性自由基聚合及其应用研究

摘要

可控/“活性”聚合是一种较新的合成方法目前在高分子科学领域是一个研究的热点之一主要的合成方法有“活性”开环聚合“活性”阴离子聚合“活性”阳离子聚合可逆加成-断裂链转移自由基聚合原子转移自由基聚合和氮氧调控自由基聚合等

本文采用氮氧稳定自由基聚合方法制备了聚苯乙烯PS聚4-乙烯吡啶P4-

VP和聚苯乙烯与聚4-乙烯吡啶嵌段共聚物PS-b-P4-VP聚合物的分子量分子

量分布以及结构分别用凝胶渗透色谱GPC和红外IR进行了表征并用原子

力显微镜AFM研究了PS-b-P4-VP对PS与P4-VP共混体系的增容性结果表明

在氮氧稳定自由基(HTEMPO·)存在下用过氧化苯甲酰(BPO)引发苯乙烯聚

合所制备聚苯乙烯的分子量分布在1.15-1.25范围将该聚苯乙烯溶于4-乙烯吡啶

在135±2_时可以继续引发4-乙烯吡啶进行聚合反应且4-乙烯吡啶的聚合反应

具有“活性”聚合的特征共聚物的分子量分布在1.12-1.3范围分子量在14000g/

mol20000g/mol范围内IR谱图说明共聚物为嵌段共聚物AFM结果说明所

合成的嵌段共聚物PS-b-P4-VP是PS与P4-VP的良好增溶剂

另外本文采用氮氧稳定自由基聚合方法在单晶硅表面制备了聚苯乙烯聚苯乙

烯与4-乙烯吡啶无规共聚物以及聚苯乙烯与4-乙烯吡啶嵌段共聚物“刷子”此方法分以下几步进行:(_)将3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷接枝到单晶硅表面(_)以过氧化二苯甲酰(BPO)为催化剂将2,2,6,6-四甲基哌啶-N-氧基-1-羟(HTEMPO·)引入3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷的末端(_)在HTEMPO·存在下苯乙烯和4-乙烯吡啶在单晶硅的表面进行“活性”自由基聚合反应从而在单晶硅表面制备出聚苯乙烯与4-乙烯吡啶无规共聚物以及聚苯乙烯与4-乙烯吡啶嵌段共聚物“刷子”可控/“活性”自由基聚合反应可以精确控制聚合物的分子量及其分布光电子能谱(XPS)的测试结果表明带有引发剂的烷氧基链

吡啶共聚物以及聚苯乙烯与4-乙烯吡啶共聚物以化学键的方式被锚接到了单晶

1

硅上接枝聚合物层的厚度可由反应时间控制随着接枝时间的增加表面趋于平坦

1.1可控/活性聚合的应用

1.1.1合成聚合物

1.1.1.1原子转移自由基聚合

原子转移自由基聚合反应(ATRP)是最近几年发展起来的一种“活性”聚合方法是由王锦山等和Sawamoto等分别独立发现的利用原子转移自由基聚合可以制备AB型ABA型ABC型以及多嵌段型的各种嵌段共聚物

程广楼等[6]用此方法合成了