有机化学分析和总结.docx

习题四

一、思考题

在一定温度下，某气体混合物反应的标准平衡常数设为K?(T)，当气体混合物开始组成不同时，K?(T)是否相同（对应同一的计量方程）？平衡时其组成是否相同？

标准平衡常数改变时，平衡是否必定移动？平衡移动时，标准平衡常数是否一定改变？

是否所有单质的?

f

G?(T)皆为零？为什么？试举例说明？

m

能否用?G??0、?0、?0来判断反应的方向？为什么？

r m

理想气体反应、真实气体反应、有纯液体或纯固体参加了理想气体反应，理想液态混合物或理想溶液中的反应，真实液态混合物或真实溶液中的反应，其K?是否都只是温度的函

数？

?G

(T)、?G?(T)、?

G?(B,?,T)各自的含义是什么？

r m r m f m

二、计算题及证明（或推导）题

查表计算下述25℃的标准平衡常数：

（ⅰ）H

2

(g)?Cl

2

(g)?2HCl(g)

（ⅱ）NH

3

?(g)?5O

4 2

(g)?

3

NO(g)+ H

2

O(g)；

2

已知O

3

在25℃时的标准生成吉布斯函数?

G?=163.4kJ·mol-,计算空气中O的含

f 3

量。（以摩尔分数表示）

已知CO 和CH

OH?g?25℃的校准摩尔生成焓分别为-110.52kJ·mol-1和

3

?201.2KJ?mol-1;CO、H

2

、CH

OH(l)，25℃的标准摩尔熵分别为 197.56、130.57、

3

127.0J?K-1?mol-1。又知25℃甲醇的饱和蒸气压力为16582pa，汽化焓为38.0kJ·mol-1。

蒸气可视为理想气体，求反应CO(g)+2H

2

(g)?CH

OH(g)的?G?(298.15k)及

3 m

K?(pgm,298.15K)。

已知25℃时，CHOH（l），HCHO（g）的?

3 f

G?分别为?166.23、-109.91kJ·mol-1，且

m

CHOH（l）的饱和蒸气压为16.59kPa。设CHO（Hg）可视为理想气体试求CHOH（g）=HCHO(g)+H(g)

3 3 3 2

在25℃时的标准平衡常数K?（pgm,298.15K）。

已知

25℃时，H

O(l)?G?

2 f m

??237.19kJ?mol-1 ，水的饱和蒸气压

p*(H

O) ?3 . 1 6 7 k，若PHO(g)可视为理想气体，求?

2 2 f

G?(H

m

O,298.15K)。

2

4-6 已 知 25 ℃ 时 ，

?G?(CH

f m

OH,g,298.15K)??162.51kJ?mol-1,p*(CH

3

OH,l)?16.27kPa，若CHOH

3 3

（g）可视为理想气体，求?

f

G?(CH

m

OH,g,298.15K)。

3

4-7已知Br(l)的饱和蒸气压p*(Br,l)?28574Pa，求反应Br(l)=Br(g)的

2 2 2 2

?G?(298.15K)。

r m

4-8已知298.15K反应CO（g）+H(g)=HCHO(l)，?

2

G?(298.15K)=28.95kJ?mol-1,而

r m

p*(HCOH,l,298.15K)=199.98kpa,求298.15K时，反应

HCHO(g）=CO(g)+H(g)的K?(pgm,298.15K)。

2

通常钢瓶中装的氮气含有少量的氧气，在实验中为除去氧气，可将气体通过高温下的铜，

使发生下述反应：

1

2Cu(s)+ O

2 2

(g)?Cu

O(s)

2

已知此反应的?

G?/(J?mol-1)??166732?63.01T/K。今若在600℃时反应达到平衡，

r m

问经此后续处理后，氮气中剩余的浓度为若干？

Ni和CO能生成羰基镍：Ni(S）+4CO(g)=Ni(CO)(g),羰基镍对人体有危害。若150℃

4

及含有?(CO)=0.005的混合气通过Nⅰ表面，欲使?[Nⅰ(CO)]1×10-9，问：

R

气体压力不超过多大？已知上述150℃时，K??2.0?10?6。

对H

2

(g)?1S

2 2

(g)?H

S(g)，对实验测得下列数据

2

T/K

lnK?

T/K

lnK?

1023

4.664

1218

3.005

1362

2.07