酚醛树脂与脲醛树脂.docx

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酚醛树脂

酚醛树脂是酚与醛经缩合而成的树脂的统称，以苯酚和甲醛树脂最为重要。分为热塑性和热固性酚醛树脂两类。

合成酚醛树脂常用的原料有苯酚、甲酚、间苯二酚、间甲酚、对叔丁基酚和甲醛、糠醛等。热塑性酚醛树脂是在酸性催化剂（如盐酸、草酸、磷酸）、酚过量（酚与醛物质的量比为6/5或7/6）的条件下，经缩聚制得；热固性酚醛树脂是醛过量（醛与酚物质的量之比7/6），在碱性（如氢氧化钠、氢氧化钡、氨水）催化剂中缩聚而成。现以苯酚与甲醛为例，其基本反应过程可表示如下：

第一步生成羟甲基苯酚，在一定条件下，还可生成二羟甲基苯酚和三羟甲基苯酚：

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生成的羟基仍具有活性，可与甲醛、苯酚或羟甲基反应，只要有上述3种物质存在，反应就会不断地进行，生成高分子化合物。适当地控制反应条件（如反应介质的pH、酚与醛的物质的量之比等），可得到具有不同性能的酚醛树脂。

与其他热固性树脂相比，酚醛树脂的优点：①固化时不需要加入催化剂、促进剂，只需加热、加压。②固化后密度比聚酯树脂小，机械强度、耐化学腐蚀及耐湿性良好。③热强度高，变形倾向小。缺点是：脆性大，颜色深，固化速度慢，贮存期短，加工成型压力高。

酚醛树脂可制成模压、层压制品，用于电器零件、高绝缘材料（俗称“电木”），还可用做涂料、粘合剂等。

由苯酚和甲醛缩合生成酚醛树脂的反应可由酸或碱催化，历程和产物性质有所不同。

碱催化过程中，随着聚合程度由小到大，先生成可溶于有机溶剂的树脂，继而得到不溶但可溶胀、加热时不熔但变软的树脂，再继续反应，得到不熔（热固性）、不溶的树脂，称为酚醛树脂。

酸催化过程中也有平均分子量由小到大的过程，但各种分子量的产物都可溶于有机溶剂，为热塑性。

碱催化得到交联结构的树脂，具有良好的绝缘、耐温、耐老化、耐化学腐蚀等性能，用于电子、电气、塑料、木材、纤维等工业。酸催化一般得到线性结构的树

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脂状物，主要用于油漆工业。

名称：酚醛树脂；phenolicresin

资料：

无色或黄褐色透明助状或粒状物，市售品因加有着色剂而有红、黄、黑等颜色。不解于水，溶于丙酮、酒精等有机溶剂中。能耐弱酸和弱碱，遇强酸发生分解，遇强碱发生腐蚀。

密度（g/cm3）《l.50比容（mL/g） 《2.0收缩率（％）0．5-1．0

冲击强度 (kJ/／m2) ＞ 5．0

弯曲强度 (MPa) ＞ 58．8

应用领域 主要用于制造瓶盖、钮扣等日常生活用品及一般机器按钮、零件等。

结构式：

脲醛树脂

urea-formaldehyderesins

又称脲甲醛树脂，是尿素与甲醛反应得到的热固性树脂。英文缩写为UF。在加工成型时发生交联（见高分子交联），得到不溶、不熔的制品。脲醛树脂的绝缘性能良好，价格便宜，是一类重要的缩聚高分子产品，主要用于制造模压塑料。脲醛树脂的1980年世界产量超过150万吨。1884年开始研究尿素与甲醛的反应;1918年得到可作为胶粘剂用的粘液；1926年制得模塑粉并加工成型；1929年工业生产，商品名为Beetle。

聚合 原料为尿素和37％甲醛水溶液，合成的树脂是线型结构。为保证树脂

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能固化，甲醛与尿素的摩尔比必须大于1一般采用甲醛／尿素为1.5～2.0。如作胶粘剂，可选择较高的摩尔比；如作模压塑料，则选择较低的摩尔比。酸或碱催化剂的反应产物不同在pH＝4的条件下，反应为：

[762-04] 这两步反应均为可逆反应，

第一步为尿素与甲醛加成反应，得到羟甲基脲；第二步为羟甲基与氨基的缩合反应，形成亚甲基键(─CH─)，同时放出水,经多次缩合可得低聚物。也可通过羟甲基之间的缩合反应形成亚甲基醚键(─CH─O─CH─),它进一步受热时可分解，放出甲醛而转变为亚甲基键。因此在酸性条件下，如反应不加控制，则将形成网状结构，导致凝胶。

在中性和碱性条件下(pH=7～8),反应产物为一和二羟甲基脲：

而它们的缩合反应速率要慢得多。所以在工业上是采用碱作催化剂，在 95℃左右反应，以制造可溶性脲醛树脂，然后在酸性条件下或加热条件下进行固化。

脲醛树脂必须在中性(pH=7)条件下贮存。固体树脂较溶液稳定，溶液的贮存期一般为六个月。

固化 脲醛树脂在酸性或加热条件下固化较快。室温固化时常用的固化剂为氯

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化铵模塑粉应加热固化当温度为130～160℃时，较薄制品的模压周期是10～15分钟;较厚制品则须长达1小时以上。提高温度可加速固化但表面易分解，树脂中加入固化加速剂，如硫酸锌、磷酸三甲酯、草酸二乙酯等可缩短固化时间。性质和应用 固化后的脲醛树脂颜色比酚醛树脂浅，呈半透明状，耐弱酸、弱

碱，绝缘性能良好，耐磨性极佳，但遇强酸或碱易分解，耐候性较差。主要用于制造