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核磁共振实验
核磁共振是指受电磁波作用的原子核系统在外磁场中能级之间发生共振跃迁的现象。早期的核磁共振电磁波主要采用连续波,灵敏度较低,1966年发展起来的脉冲傅里叶变换核磁共振技术,将信号采集由频域变为时域,从而大大提高了检测灵敏度,由此脉冲核磁共振得到迅速发展,成为物理、化学、生物、医学等领域中分析、鉴定和微观结构研究不可缺少的工具。
核磁共振的物理基础是原子核的自旋。泡利在1924年提出核自旋的假设,1930年在实验上得到证实。1932年人们发现中子,从此对原子核自旋有了新的认识:原子核的自旋是质子和中子自旋之和,只有质子数和中子数两者或者其中之一为奇数时,原子核具有自旋角动量和磁矩。这类原子核称为磁性核,只有磁性核才能产生核磁共振。磁性核是核磁共振技术的研究对象。
一、基础知识
1.具有自旋的原子核,其自旋角动量P为
I(I ?
I(I ? 1)
式中,I为自旋量子数,其值为半整数或整数,由核性质所决定。??
自旋的核具有磁矩?,?和自旋角动量P的关系为
h
,h为普朗克常数。
2?
式中,?为旋磁比。
?=?P (2)
?
在外加磁场B
0
?
?0时,核自旋为I的核处于(2I?1)度简并态。外磁场B
0
?0时,角动量P
和磁矩?绕B
0
(设为z方向)进动,进动角频率为:
? ??B
0 0
(3)式称为拉摩尔进动公式。拉摩尔进动公式可知,核磁矩在恒定磁场中将绕磁场方向作进动,进
动的角频率?
取决于核的旋磁比?和磁场磁感应强度B
0 0
? ?
的大小。
由于核自旋角动量P空间取向是量子化的。P在z方向上的分量只能取(2I?1)个值,即:
P ?m? (m?I,I?1,???,?I?1,?I) (4)
z
m为磁量子数,相应地
?
Z
??P
Z
??m? (5)
此时原(2I?1)度简并能级发生塞曼分裂,形成(2I?1)个分裂磁能级
BE??????
B
0
???cos?B
0
???B
z 0
????mB
0
(6)
相邻两个能级之间的能量差
?E???B??? (7)
0
对I?1/2的核,例如氢、氟等,在磁场中仅分裂为上下两个能级。2.核磁共振
实现核磁共振的条件:在一个恒定外磁场B作用下,另在垂直于B的平面(x,y平面)内加
0 0
进一个旋转磁场B
1
,使B
1
转动方向与?的拉摩尔进动同方向,见图1-a。如B
1
的转动频率?与
拉摩尔进动频率?
0
相等时,?会绕B
0
和B的合矢量进动,使??与
1
?
B的夹角?发生改变,?增大,
0
核吸收B
1
磁场的能量使势能增加,见式(6)。如果B
1
的旋转频率?与?
不等,自旋系统会交体地
0
吸收和放出能量,没有净能量吸收。因此能量吸收是一种共振现象,只有B
1
的旋转频率?与?相
0
等使才能发生共振。
旋转磁场B
1
可以方便的由振荡回路线圈中产生的直线振荡磁场得到。因为一个2B
1
cos?t的
直线磁场,可以看成两个相反方向旋转的磁场B
1
合成,见图1-b。一个与拉摩尔进动同方向,另
一个反方向。反方向的磁场对??的作用可以忽略。旋转磁场作用方式可以采用连续波方式也可以采用脉冲方式。
体磁化强度
?
因为磁共振的对象不可能单个核,而是包含大量等同核的系统,所以用体磁化强度M来描述,
? ? ?
?N ? ?
核系统M和单个核?
i
的关系为:M?
?
i
i?1
,M体现了原子核系统被磁化的程度。具有磁矩的
? ? ?
? ??B
核系统,在恒磁场B
0
的作用下,宏观体磁化矢量M将绕B
0
作拉摩尔进动,进动角频率
0 0
射频脉冲磁场B
1
瞬态作用
? ?
如引入一个旋转坐标系(x?,y?,z),z方向与B
0
方向重合,坐标旋转角频率???
0
,则M在
?
新坐标系中静止。若某时刻,在垂直于B
0
方向上施加一射频脉冲,其脉冲宽度t 满足
p
t ??T,t
p 1 p
??T
2
(T,T
1 2
为原子核系统的驰豫时间),通常可以把它分解为两个方向相反的圆偏
振脉冲射频场,其中起作用的是施加在轴上的恒定磁场B
1
,作用时间为脉宽t
p
,在射频脉冲作用
? ?
前M处在热平衡状态,方向与z轴(z?轴)重合,施加射频脉冲作用,则M
将以频率?B
1
绕x?轴
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