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第四节分馏

Fractionation;一、蒸馏与分馏的区别;二、分馏的原理;讨论混合物是二组分理想溶液的情况:

所谓理想溶液即是指在这种溶液中，相同分子间的相互作用与不同分子间的相互作用是一样的。也就是各组分在混合时无热效应产生，体积没有改变，只有理想溶液才遵守拉乌尔(Raoult)定律。

由组分A和B组成的理想溶液

当PA(气)+PB（气）＝P外时，即A和B的分压和等于外界压力(P外)时，溶液就开始沸腾．蒸气中易挥发液体的成分较在原混合液中要多。

;证明之：

因为此时溶液中每一组分的蒸气压等于此纯物质的蒸气压和它在溶液中的摩尔分数的乘积。

PA＝P0AXA

PB=P0BXB

PA、PB分别为溶液中A、B组分的分压；

P0A、P0B此分别为纯物质的蒸气压；

XA、XB分别为A、B在溶液中的摩尔分数。

;根据道尔顿分压定律，气相中每一组分的蒸气压和它的摩尔分数成正比。因此，在气相中各组分蒸气的成分为

XA(气)=PA/(PA+PB)

XB(气)=PB/(PA+PB)

则有：XA(气)/XB(气)=PA/PB=P0AXA/P0BXB

即混和液的蒸气中，A、B的摩尔数与其本身的分压成正比。如果A比B更易挥发，

即P0A＞P0B，那么P0A/P0B＞1

因此，XA(气)/XB(气)＞XA/XB

即蒸气中易挥发组分的摩尔数比值大于与之平衡的液相中相应摩尔数比。;

由此可知：

在任何温度下蒸气相中总比与之平衡的沸腾液相中有更多的易挥发组分，利用这一原理，沸点相近的液体化合物，借助分馏柱就可以被分离。;上图是大气压下的苯－甲苯体系的沸点－组成图，苯和甲苯的沸点分别为：80.10℃和110.63℃，从图中可以看出，向苯20％和甲苯8O％组成的液体（L1）在102℃时沸腾，与此液相平衡的蒸气(V1)组成约为：苯40％和甲苯60％。若将此组成的蒸气冷凝成同组成的液体(L2)，则与此溶液成平衡的蒸气(V2)组成约为：苯70％和甲苯30％。显然，如此继续重复，即可获得接近纯苯的气相。;通过分别收集大量的最初蒸出液和残留液，并反复多次进行常压蒸馏，能够分离出一定量的纯物质。显然这样太烦琐，因此单靠反复的简单蒸馏来把二个或多个沸点不同的液体分开，尤其是沸点相近的液体分开是不现实的。

但是，分馏??就可以把这种重复蒸馏的操作在柱内完成。所以分馏是多次重复的常压蒸馏。;分馏柱分馏的原理;蒸气在分馏柱内上升过程中，等于经过反复多次的简单蒸馏，不断提高低沸点成分。

如分馏柱选择得适当的话，最后在分馏柱头上出来的蒸气经冷凝后流出的可能是纯低沸点的或低沸点物占主要成分的馏出物。

这样很难或不能用反复的简单蒸馏所能分开的混合液体，如果选用适当的分馏往，则只要经过一次或少数几次分馏，便可完全分开了。

;;从上面的叙述可知：

分馏的关健在于选择适当的分馏柱，是提高分馏效果的必要条件之一。即要求流回的液体和上升的蒸气在柱内有充分的接触机会。

通常是在分馏柱内放入填充物，或设计成各种高效的塔板，使流回的液体于其上形成一层薄膜，从而保证其与上升的蒸气有最大的接触面，进行热交换。同时，也有利于气液平衡。

;三、分馏柱分馏效率

;措施：;分馏柱的分馏能力和效率表示法：

——“理论塔板值”

(theoreticalplatenumber)

一个理论塔板值就是相当于一次简单的蒸馏．

——“理论塔板等效高度”

(heightequivalenttotheoreticalplateBETP)

BETP值等于分馏柱高度除以理论塔板值。;如果说一个分馏柱的分馏能力为六个理论塔板值(n=6)，那未通过这个分馏柱所取得的结果，便相当于通过六次简单蒸馏的结果(而且是每一次的简单蒸馏只取出极少的馏出物)．

一个具有同样分馏能力的分馏柱，可以有不同的长度．

如二个分馏柱，分馏能力都相当于20个理论塔板值，但—个高度为60㎝，另一个为20㎝，则从分馏柱的单位高度的效率来讲，前者小于后者。前者BETP＝3，后者BETP＝1，BETP值越小，分馏效率越高。

;四、分馏柱种类;;1．维氏分馏柱:在分馏少量液体时，经常使用的一种柱内有许多“锯齿”的分馏柱。

高度10－60㎝不等。

维氏分馏柱

优点：简单且粘附的液体较填充柱少。

易装易洗。

缺点：较同样长度的填充柱效率低。

HETP约为7－10

;2．填充式管状分馏柱