配位滴定法下篇.ppt

§4.1概述

;三、配位剂;lgK1～K4:4.1、3.5、2.9、2.1

lgK总=12.6;有机络合剂;氨羧配位剂;氨羧试剂的特点：;§4.2EDTA与金属离子的配合

物及其稳定性;乙二胺四乙酸(H4Y)

EthyleneDiamineTetraAceticacid;2．EDTA在水溶液中的存在形式;;2.EDTA与金属离子的配合物的稳定性;表4-1EDTA与某些常见金属离子配合物的稳定常数

（溶液离子强度I=0.1mol·L-1，温度293K）;稳定常数具有如下规律：;;（1）EDTA的酸效应及酸效应系数αY(H);表4-2不一样pH时的lgαY(H);讨论：;（2）金属离子的配位效应及其副反应系数αM;（3）条件稳定常数;条件稳定常数:KMY

在配位滴定中,酸效应对配合物的稳定性影响较大。;（4）配位滴定中合适pH条件的控制;溶液pH对滴定的影响可归结为两个方面：;最低容许pH的计算：;当：c=1?10-2mol/L

lgαY(H)≤lgKMY-8

算出lgαY(H)，再查表4-2，用内插法可求得配位滴定容许的最低pH(pHmin)。

将多种金属离子的lgKMY与其最小pH绘成曲线，称为EDTA的酸效应曲线或林旁曲线。;酸效应曲线（林旁曲线）;例:;;§4.3滴定曲线;络合滴定曲线;0.01000mol/LEDTA原则溶液滴定20.00mL0.01000mol/LCa2+溶液

假设缓冲溶液pH值为10.0,缓冲剂不与金属离子Ca2+发生配位反应。

?lgKCaY=10.69,PH=10.0时，lgaY(H)=0.45

lgK’CaY=lgKCaY-lgaY(H)=10.69-0.45=10.24;1.滴定前

pCa取决于起始Ca2+浓度

[Ca]=0.01000mol/LpCa=2.00;2.滴定开始到计量点前

pCa决定于剩余Ca2+浓度

设加入EDTA原则溶液19.98(滴定百分率99.9%);3.计量点时（由CaY的离解计算Ca2+浓度）

CaY浓度近似等于计量点时Ca2+的分析浓度，CCaSP=5.0×10-3mol/L,同步由于离解，溶液中[Ca2+]=[Y‘],代入平衡关系式可以求得pCa

;4.计量点后

（由过量Y和平衡关系式计算Ca2+浓度。）

设加入EDTA原则溶液20.02mL(滴定百分率为100.1%)

代入平衡关系式可得:

;条件稳定常数对滴定突跃的影响;溶液pH对滴定突跃的影响;→影响滴定突跃大小的原因：

（1）当浓度一定期，KMY‘值越大，突跃也愈大。当KMY‘108时，突跃已很小。KMY小、酸度增强、共存络合剂均使突跃变小。

logKMY’=logKMY—logαM—logαY

（2??当KMY‘一定期：M的浓度愈低，滴定曲线的pM值就愈高，滴定突跃愈小。

（3）pMsp和pM’sp值是很重要的，是选择指示剂和计算终点误差是重要根据。;§4.4金属指示剂及其他指示

终点的措施;金属指示剂变色过程：;注意金属指示剂合用pH范围：;3.3.2指示剂;3.3.2指示剂;二、金属指示剂应具有的条件;指示剂封闭与指示剂僵化:;三、常用的金属指示剂;2.钙指示剂;3.PAN指示剂;CuY—PAN金属指示剂的作用原理;4.二甲酚橙;表4-3

常见的

金属指

示剂;混合离子体系分别滴定的思绪;一、用控制溶液酸度的措施进行分别滴定

溶液中具有金属离子M和N，

当KMY＞KNY，且αY(N)αY(M)时：;;1.单一金属离子滴定的合适pH范围

(1)最高容许酸度(pH低限);(2)最低酸度(pH高限);3.酸度控制;控制酸度进行分别滴定的条件;例：;;;控制酸度进行分别滴定的鉴别环节：;控制酸度进行分别滴定期出现同步滴定M和N的原因：;二、用掩蔽（masking）和解蔽(demasking)

的措施进行分别滴定;Al3+

Zn2+;2.沉淀掩蔽法;3.氧化还原掩蔽法;FeY;选择掩蔽剂时应考虑的原因：;KCN

在碱性条件下使用,氰化物剧毒，其废液污染环境,已较少使用。

Cu2+,Co2+,Ni2+,Hg2+能用氰化物掩蔽；Zn2+,Cd2+氰化物掩蔽后，可被甲醛解蔽；

Ca2+,Mg2+,Pb2+及稀土不被氰化物掩蔽。;氟化物（NH4F或NaF）