地球化学和地质化学.ppt

地球化学和地质化学;第2章元素结合规律与赋存形式;酸性岩主要是K、Na、Si、Al、Be、Th等形成的矿物组合，基性岩主要是Fe、Mg等形成的矿物组合；

不同矿石、矿物元素组合方式千变万化，但同一类型岩石中特定元素则相伴出现（why??）。

反映自然界元素之间存在一定的结合倾向和规律，即：元素存在形式和共生规律。;本章内容：;元素的地球化学亲和性

常量元素

矿物晶体结晶过程的类质同像

控制微量元素的地球化学行为

晶体场理论的控制

过渡族元素的结合规律;自然界没有孤立的原子，是以一定组合形式存在；

物质主要由金属相，硅酸盐相和硫化物相三相组成。不同自然系统中三相元素组合基本一致。;5)在地壳物理化学条件下，相似的物质组成和类似的作用过程会使自然作用产物类型重复出现，在一定程度上达到平衡。如不同岩石大类和不同矿床类型分别由各具特征的矿物组合构成，表现为矿物之间按一定生成环境形成有规律的共生组合。;2.2元素地球化学亲合性及其分类;体系中元素丰度特征导致地球化学过程中阳离子之间对阴离子形成争夺，即元素间结合关系与元素形成阳离子的能力有关。

元素地球化学亲合性—元素形成阳离子能力和显示出的有选择性与某阴离子结合的特性；

控制元素在自然界相互结合的最基本规律。;元素形成阳离子的能力既与元素本身性质(结构)有关，也与元素相互结合时体系物理化学条件(如化合反应的能量效应)有关。

地球系统中，经地质作用的全球物质－元素首先按照亲和性划分为四个相：亲氧(Lithophile,oxyphile)、亲硫(chalcophile,sulfophile)、亲铁(siderophile)、亲卤；亲气(Atmophile)，亲水、亲生物(biophile)。

;戈尔德施密特(V.M.Goldschmidt);亲石元素(lithophileelements)：离子的最外电子层具有2或8个电子(s2p6)的惰性气体型稳定结构。易熔于硅酸盐熔体中，与氧的亲合力强，又称为亲氧元素。主要分布在硅酸盐相的地幔和地壳中。

亲气元素(atmophileelements)：原子最外电子层具有8个电子的稳定结构。具有挥发性，或易生成挥发性化合物。主要集中在大气圈。

亲生物元素(biophileelements)：主要为C、N、H、O、P、B等元素，一般富集在生物圈内。;元素地球化学亲合性形成的内在原因可以从以下几方面进行分析：;几个基本概念：;硫的电离能以及电负性小于氧，原子半径大于氧，因此硫的外电子层与原子核的联系较弱，导致硫受极化的程度比氧大的多。因此硫倾向形成共价键(或配价键的给予体)，氧倾向于形成离子键(或部分共价键).;2.与氧、硫结合的阳离子性质

只有能与硫结合形成高度共价键性的金属才会显示亲硫(铜)倾向；只有能与氧以离子键为主结合的金属才是亲氧(石)元素；

亲氧元素：K、Na、Ca、Mg、Nb、Ta、Zr、Hf、REE等。具有惰性气体电子层构型，电负性较小；

亲硫元素：Cu、Pb、Zn、Au、Ag等。具有18或18＋2外电子层结构，电负性较高。

元素间电负性差值为判断元素结合时的化学键性提供良好标尺。是制约元素亲和性的主要因素。根据金属离子与氧或硫电负性差值可判断元素亲氧或亲硫性强弱.;元素电负性与亲和性关系;元素电负性表;除了离子的电负性外，离子键性、电价、半径等也影响元素的地球化学亲和性。

在判断元素的地球化学亲和性时，化学键性是第一位的控制因素。键型相同时要考虑原子(离子)结合时的几何稳定性，如半径－离子半径小的元素亲氧，离子半径大的元素亲硫。

当元素间以共价键形式相结合时，因共价键有方向性和饱和性，元素的结合还会受到配位多面体形式的制约。;3.化学反应的能量效应;标准生成吉布斯自由能：将标准压力下稳定单质（包括纯的理想气体，纯的固体或液体）的生成吉布斯自由能看作零，则：在标准压力下，由稳定单质生成1?mol化合物时吉布斯自由能的变化值，称为该化合物的标准生成吉布斯自由能；

吉布斯自由能的重要作用是作为反应自发性的判据，判断反应进行的方向和限度。可用于判断标准态时反应的方向。

△GoR0标准态时反应能自发进行；

△GoR=0标准态时反应处于平衡状态；

△GoR0标准态时反应不能自发进行。;如果反应△GoR是负值，按照体系总能量最低法则,标准状态下反应由左向右正向进行体系最为稳定。上式反应:△GR=-13.73kJ/mol，产物：SnO+FeS组合稳定。因此在Sn、Fe、O、S共存体系中，Sn具有明显的亲氧性，Fe具有的明显亲硫性。

地壳中氧丰度最高，与氧结合能力的大小成为制约元