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第九章统计热力学初步

1．按照能量均分定律，每摩尔气体分子在各平动自由度上的平均动能为。现有1molCO气体于0ºC、

101.325kPa条件下置于立方容器中，试求：

（1）每个CO分子的平动能；

（2）能量与此相当的CO分子的平动量子数平方和

解：（1）CO分子有三个自由度，因此，

（2）由三维势箱中粒子的能级公式

2．2．某平动能级的，使球该能级的统计权重。

解：根据计算可知，、和只有分别取2，4，5时上式成立。因此，该能级的统计权重为g=3!=6，对应于

状态。

3．气体CO分子的转动惯量，试求转动量子数J为4与3两能级的能量差，并求时

的。

解：假设该分子可用刚性转子描述，其能级公式为

4．三维谐振子的能级公式为，式中s为量子数，即

。试证明能级的统计权重为

解：方法1，该问题相当于将s个无区别的球放在x,y,z三个不同盒子中，每个盒子容纳的球数不受限制的放置方式

数。

x盒中放置球数0，y,z中的放置数s+1

x盒中放置球数1，y,z中的放置数s

……….

x盒中放置球数s，y,z中的放置数1

方法二，用构成一三维空间，为该空间的一个平面，其与三个轴均相交于s。该

平面上为整数的点的总数即为所求问题的解。这些点为平面

在平面上的交点：

由图可知，

5．某系统由3个一维谐振子组成，分别围绕着A,B,C三个定点做振动，总能量为。试列出该系统各种可能

的能级分布方式。

解：由题意可知方程组

的解即为系统可能的分布方式。

方程组化简为，其解为

I3

II6

III3

IV3

6．计算上题中各种能级分布拥有的微态数及系统的总微态数。

解：对应于分布的微态数为

所以上述各分布的微态数分别为

IIIIIIIVTotal

363315

10．在体积为V的立方形容器中有极大数目的三维平动子，其，式计算该系统在平衡情况下，

的平动能级上粒子的分布数n与基态能级的分布数之比。

解：根据Boltzmann分布

基态的统计权重，能级的统计权重（量子数1，2，3），因此

11．若将双原子分子看作一维谐振子，则气体HCl分子与I2分子的振动能级间隔分别是和

。试分别计算上述两种分子在相邻振动能级上分布数之比。

解：谐振子的能级为非简并的，且为等间隔分布的

12．试证明离域子系统的平衡分布与定域子系统同样符合波尔兹曼分布，即

略。

14．2molN2置于一容器中，，试求容器中N2分子的平动配分函数。

解：分子的平动配分函数表示为

16．能否断言：粒子按能级分布时，能级愈高，则分布数愈小。试计算300