(13)--4-3-荧光强度及影响因素.pdf

荧光量子产率

分子结构与荧光强度的关系

影响荧光强度的因素

荧光的猝灭

荧光量子产率

也称荧光效率，用来描述物质发射荧光能力的参数

发射的光量子数

定义式：=

吸收的光量子数

k

fk：荧光发射的速率常数

计算式：f

k+k

fik：其他无辐射跃迁过程的速率常数的总和

i

凡是能使k升高而其他k降低的因素，都可使荧光增强；反之，荧光会减弱

fi

分子结构与荧光强度的关系

1.跃迁类型与共轭效应

→*是产生荧光的主要跃迁类型，绝大多数能产生荧光的物质都含有

芳香环或杂环

共轭度增大增大（荧光强度增大）

例1：

0.070.29

荧光波长283nm310nm

分子结构与荧光强度的关系

2.刚性平面结构

荧光效率高的物质，其分子结构多为平面构型，且具有一定刚性

例2：例3：

氧桥

=0.181

无荧光强荧光

分子结构与荧光强度的关系

3.取代基效应

给电子取代基（-OH、-NH、-OR、-NR等）能增强荧光

22

吸电子取代基（-NO、-COOH、-C=O、卤素原子等）能使荧光减弱甚至猝灭

2

例4：具有不同取代基有机物的荧光强度比较

较强荧光（参照）无荧光

分子结构与荧光强度的关系

4.激发态电子组态的影响

Kasha规则：凝聚态物质的荧光都是从第一激发单重态（S）发出的

1

S通常有两种电子组态：

1

①S(，*)态：发生→*跃迁，产生更强的荧光

1

②S(n，*)态：发生n→*跃迁，有利于磷光的产生

1

影响荧光强度的因素

1.溶剂的影响

一般来说，溶剂极性增强，对激发态会产生更大的稳定作用，从而导致荧光增强

例5：奎宁在不同溶剂中的荧光量子产率

溶剂苯乙醇水

荧光量子产率1301000

荧光量子产率还与溶剂的重原子效应有关

例6：萘在不同溶剂中的荧光量子产率重原子对荧光的减弱效应

溶剂氯丙烷溴丙烷碘丙烷

荧光量子产率0.440.130.05

影响荧光强度的因素

2.温度的影响

温度无辐射跃迁速率荧光强度

3.pH的影响

影响带有酸性或碱性取代基的大多数芳香族化合物的荧光

4.有序介质的影响

溶液中表面活性剂（如环糊精）的存在，可使荧光物质处于更有序的胶束

微环境中，减小非辐射跃迁的概率，从而提高荧光效率

荧光的猝灭

1.荧光猝灭

荧光物质分子与溶剂分子或其