吡唑醚菌酯小试研究技术报告.docx

吡唑醚菌酯小试争论报告

〔工艺局部〕

2023.5

10

名目

前言

原料规格

工艺流程

试验操作及结果

三废数量、组成、及处理方案

原材料消耗及本钱估算

结论

前言

吡唑醚菌酯pyraclostrobin又名唑菌胺酯是德国巴斯夫公司于1993年觉察的一种兼具吡唑构造的甲氧丙烯酸甲酯类广谱杀菌剂。它能防治由子囊纲、担子菌纲、半知菌类和卵菌纲等几乎全部类型的真菌病原体引起的植物病害，同时它又是一种激素型杀菌剂，能使作物吸取更多的氮，促进作物的生长。该品种不仅毒性低，对非靶标生物安全，而且对使用者和环境均安全友好。吡唑醚菌酯可加工成液剂、水悬剂、可湿性粉剂、粉剂、膏剂等多种剂型，亦可与多种杀菌剂复配混用起到增效和扩大杀菌谱的作用。自2023年推广上市以来，深受使用者的宠爱，销售额快速上升，据中国农药2023年第6期报导，在全球最重要的15个杀菌剂品种中位列第三。吡唑醚菌酯的制剂分别以凯润、凯泽、百泰的商品名在中国登记并进入国内市场销售。

理化性质

吡唑醚菌酯的通用名为pyraclostrobin，代号BAS500F。单剂商品名为Cabrio、Headline、Attitude等。CAS登录号：175013-18-0。化学名称为：N-{2-[1-(4-氯苯基)-1H-吡唑-3-基氧甲基]苯基}(N-甲氧基)氨基甲酸酯。构造式为：

NO

N

Cl

N N O

O

O

纯品为白色或灰白色结晶；熔点：63.7～65.2℃；蒸气压2.6×

10Pa(20℃)、6.4×10Pa(25℃)；Henry常数5.3×10Pam3／mol(20℃)；

安排系数logP=3.99(22℃)。水中溶解度为2.4mg／L(20％／去离子水)也有报道为1.9mg／L(20℃)。有机溶媒中溶解度，溶质g/L溶液，20℃)：甲醇100，异丙醇30，正丁烷3.7，正辛醇24。在纯洁水(灭菌水)中半衰期为59h，在自然水(非灭菌水)(25℃)的半衰期为56h，在大田土壤中半衰期为2～37d。本剂在中性和微酸性(pH5～7)中稳定。该药剂的20.0％可湿性粉剂为淡褐色可湿性细粒。

毒性

5050 5050 50对大鼠急性经口LD 5000mg／kg，急性经皮LD 2023mg／kg。经兔的眼睛与皮肤试验说明，本剂无刺激性。并且无致畸、致癌、致突变性。对山齿鹑急性经口LD 2023mg／kg。对虹鳟鱼LC (96h)0.006mg／L。对蜜蜂无害，LD 310ug/只(经口

50

50 50

50 50

剂型

有20％颗粒剂、20％可湿性粉剂、200g／L浓乳剂及20％水分散粒剂等。另外有吡唑醚菌酯与啶酰菌胺(boscalid)的混配剂(吡唑醚菌酯6.8％+啶酰菌胺13.6％，及吡唑醚菌酯9.1％+啶酰菌胺18.2％)，以及有吡唑醚菌酯分别与氟环唑、克菌丹、咯菌腈、拌种咯、有机铜杀菌剂、有机锡杀菌剂的混剂。

作用机理

与其他甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂一样，本剂亦通过抑制细胞色素b和c间的电子传递，从而抑制线粒体的呼吸，致使病菌孢子发芽和菌丝生长受阻，最终导致细胞死亡而致效。

生物活性

本剂可用于小麦、花生、水稻、蔬菜、果树、烟草、茶树、赏识植物、草坪等各种作物，防治子囊菌、担子菌、半知菌和卵菌纲真菌引起的叶枯病、锈病、白粉病、霜霉病、疫病、炭疽病、疮痂病、褐斑病、立枯病等多种病害。

本剂对蚕有影响，对四周有桑园地区使用时应严防飘移。梨树上使用时，在开花始期及落花的20d左右时间内，为防止药害应尽量避开施用。

专利概况

专利号：DE4423612

专利公开日：1996-01-1l专利申请日：1994-07-06

专利拥有者：BASF(Germany)

该品种不仅在美国、欧洲等国家拥有专利权，而且在我国亦有专利权(CN1068313B、CNl154692、CN1308065)。

目前吡唑醚菌酯在美国、欧洲等国家拥有专利权，在我国也申请了专利，其合成技术还没有公开。作为对重要农药品种的技术储藏工程，我们对其合成方法进展了争论，对合成过程中易产生副反响，中间体分别提纯困难的溴化步骤，承受降低转化率，提高选择性的方法使副产物削减。制造了一种比文献方法更为经济、安全、环保的复原方法，有效地掌握复原反响易产生的“胺化”和“偶氮化”难分别的副产物生成。并对试验条件进展了优化。争论结果说明，以对氯苯肼为基准总收率大于50%，产品纯度达高于95%，其工艺操作简便，

收率高，本钱低，对今后的工业化生产作好了技术预备。

主要原料规格

主要原材料及规格

对氯苯胺 工业品

亚硝酸钠 试剂

亚硫酸钠盐酸

甲醇钠甲苯

丙烯酸乙酯二甲基甲酰胺三氯化铁

氢氧化钠

四丁基溴化胺偶氮异丁基腈氯苯

氢溴酸

邻硝基甲苯双氧水

二氯乙烷