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MaterialsStudio软件CASTEP模块——架构原理及主要参数意义

2矿物晶体结构搭建主要内容CASTEP整体架构、其中假设CASTEP参数设置及其意义123

3矿物晶体结构搭建（1）从MS数据库中引入结构MS数据库中为用户提供了较为常见的结构模型：Catalysts催化剂Organics有机物Ceramics陶瓷Polymers聚合物Glasses玻璃Repeat-units重复单元Metal-oxides金属氧化物Semiconductors半导体Metals金属Zeolites沸石族Minerals矿物Molecular-crystals分子晶体Nanotubes纳米管

4（2）自助搭建结构对于结构库中没有的晶体结构，要从文献、XRD软件标准卡片等资料中查找参数自行搭建。如：AlAs晶体结构空间群F-43m（代号216）晶格参数a=b=c=5.6622?α=β=γ=90o原子占位Al（000）As（0.250.250.25）矿物晶体结构搭建

5（3）外部数据库导入结构无机晶体学数据库ICSDAmericanMineralogistCrystalStructureDatabase可输入矿物名称、作者、化学元素、晶胞参数及对称性等关键词查找，可直接获得.cif结构文件和XRD检测数据，还可以预览3D模型。矿物晶体结构搭建

6注意：引入结构或网上查找参数及结构文件时，注意识别需要的结构构型或数据，有的结构是人工合成的或者经过高温、高压处理的，不能采用，如MS库中的ZnO矿物晶体结构搭建

7CASTEP整体架构、其中假设CASTEP的整体构架就是基于密度泛函理论求解K-S方程的一种方法基本物理性质决定微观的电子结构获取求解多粒子系统的薛定谔方程近似求解多粒子系统薛定谔方程密度泛函

8密度泛函理论内容多电子运动状态→电子密度分布状态定理1：多电子体系的基态总能量是电子密度的唯一函数定理2：电子密度确定，体系的基态性质就唯一确定简化哈密顿算符Kohn-Sham方程得到

9K-S方程自洽迭代求解过程生成KS势求解KS方程得到新nout(r)和之前的n(r)比较收敛与否?nstart(r)输出结果DensityMixing:推荐使用AllBands/EDFT:速度慢，占内存。当使用DM计算金属体系SCF不收敛时推荐使用

10K-S求解近似处理方法-交换相关泛函电动，常数一次迭代确定核-电电-电库伦作用能电-电交换相关能赝势处理局域密度近似LDA广义梯度近似GGA

11交换相关泛函-局域密度近似LDA假设原子核外电子云均匀分布LDA适用的情况：（1）电荷密度变化缓慢的体系（如金属）（2）电荷密度较高的体系（如过渡金属）（3）适用于大多数晶体结构（对晶胞参数描述准确）真实情况下原子核外电子并非均匀分布LDA不适用的情况：（1）电子分布定域性较强，电荷密度分布不均匀（化学反应中的过度态）（2）体系束缚能绝对值估计不准确（3）低估禁带宽度的绝对值（固有缺陷）

12交换相关泛函-广义梯度近似GGAGGA克服了LDA在描述真实体系在电子密度变化剧烈的情况下的缺陷，提高了交换相关能计算结果的精度，也提高了密度泛函方法计算的精度。非定域泛函：HFHF-LDAsXsX-LDAPBE0B3LYP……一般研究半导体材料采用，精度有所提高，但运算量是LDA和GGA的几十到几百倍，在计算精度与计算时间二者中做出取舍，一般没有必要采用

13交换相关泛函的选择虽然GGA方法弥补了LDA的缺陷，提高了计算精度，但也很难说GGA一定优于LDA，不能说对于某一体系哪一种方法一定适用。实际使用过程中交换相关泛函的选择方法有两种：（1）阅读文献，根据他人已发表的成功经验直接选择，这种方法最省时省力（2）以交换相关泛函为单一变量做收敛性测试，与试验结果比较，权衡计算精度与计算成本择优选用

14电动，常数一次迭代确定核-电电-电库伦作用能电-电交换相关能赝势处理局域密度近似LDA广义梯度近似GGAK-S求解近似处理方法-赝势

15赝势有效的减少平面波数目其合理性在于，采用赝势前后：能量本征值不发生变化价电子波函数在Rc外的分布不变在Rc处的电子波函数对