SrTiO3系电子陶瓷粉的液相合成.docx

SrTiO

3

系电子陶瓷粉的液相合成

张士成陈炳辰韩跃新

(东北大学资源与土木工程学院沈阳110004)

钛酸锶系电子陶瓷是以SrTiO、(SrCa)TiO、(Sr

Ba)TiO、(Sr

Pb)TiO、

3 1-x x 3

1-x x 3

1-x x 3

(Sr BaPb)TiO

等为基体的陶瓷材料，具有介电损耗小、色散频率高、热稳定

1-x-y x y 3

性好等优点，广泛应用于高压电容器、晶界层电容器、压敏电阻、热敏电阻及其

它电子元件。陶瓷产品通常由粉体烧结制得，烧结体的性能继承了原始颗粒的特性，因此，随着电子陶瓷材料的发展，对粉体性能的要求越来越高，需要严格控制颗粒的均一性、纯度、粒度和化学计量比等。传统的固相反应法制备的钛酸锶系电子陶瓷已不能满足该要求，为此，开发出了许多化学液相粉体制备方法，如溶胶-凝胶(sol-gel)法、喷雾干燥法、共沉淀法、水热法等。液相法是目前实验室和工业上应用最为广泛的颗粒制备方法，其主要特征表现在以下几方面[1]：(1)可以精确控制化学组成；(2)容易添加微量有效成分，制成多组分的均一粉体；(3)超细颗粒的表面活性好；(4)容易控制颗粒的形状和粒度；(5)工业化生产成本较低。鉴于此，本文介绍了钛酸锶系电子陶瓷粉的液相合成方法。

溶胶-凝胶(Sol-Gel)法

溶胶-凝胶法是指金属有机或无机化合物经过溶液-溶胶-凝胶-干燥，再经煅烧(或热处理)而获得氧化物粉体的方法。溶胶-凝胶法所用原料包括金属醇盐、醋酸盐、乙酰丙酮盐、硝酸盐、氯化物等。其中金属醇盐具有容易用蒸馏和再结晶技术提纯、可溶于普通有机溶剂、易水解等特点，被广泛用于溶胶-凝胶法制备粉体，其缺点是金属醇盐价格昂贵，且醇盐的常用溶剂通常有毒。目前此法用于工业生产的有氧化铝、氧化钴等粉末的制备。

用溶胶-凝胶法制备钛酸锶系电子陶瓷粉还处于研究探索阶段。其基本工艺过程是，首先以钛醇盐与锶盐(包括锶的有机化合物)为原料，以有机化合物为螯合物、醇作为溶剂，来制备均质的溶胶，凝胶，经干燥后，于900?C煅烧数小时，便可得到钛酸锶粉末。该方法的关键是制得均质的凝胶，凝胶的形成是由于体系

中生成了多聚物，如 Ti(OH)(OAC)、Ti(OCH)(OAC)

、TiO

(OH)(OCH)

x y 49x

y n2n-(x+y)/2

x 49y

等。锶离子因静电作用均匀的吸附在凝胶主体中，在煅烧过程中反应生成钛酸锶。

凝胶的形成机理如下：

Ti(OCH) +xHOAC→Ti(OCH)(OAC)+xHOCH

494 494-x x 49

Ti(OCH) +yHOAC+xHO→Ti(OH)(OAC)+4HOCH

494 2 x y 49

nTi(OCH)

+(4n+x-y)HO→TiO

(OH)(OCH) +(4n-y)HOCH

494

2 n2n-(x+y)/2

x 49y 49

陈贞亮等[4]采用该法制得了粒度为47.1～49.7nm的球形钛酸锶粉末。首先，将醋酸锶溶于蒸馏水中(A液)，将钛酸四丁酯溶于异丙醇中(B液)，然后在剧烈搅拌下，将A液逐滴加入到B液中，继续搅拌1～5min，空气中静置一段时间后，便可形成乳白色的均质凝胶。待凝胶老化析出异丙醇和水后，再置于红外灯下烘干，最后在800?C下煅烧2h，便可制得钛酸锶粉末。孔令兵等[5]用溶胶-凝胶法

制备了复合氧化物(SrBa Pb)TiO

微粉。

0.5 0.5-x x 3

喷雾干燥法

喷雾干燥法是将含有所需正离子的某种金属盐配成溶液或微乳液，然后将其喷雾干燥，干粉经热处理即可得到各种氧化物的超微颗粒。采用喷雾干燥法制备钛酸锶粉末的报道较少，Varma等[2,3]在这方面做了一些工作，但还不太成熟。其制备方法是，将钛酸异丙酯(Ti[OCH(CH)]，14.1mL)滴加入异丙醇(25mL)和乙

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酸(25mL)的混合液中，然后将硝酸锶溶液(10g硝酸锶溶于100mL蒸馏水中)滴入

其中，形成凝胶，再将凝胶在异丙醇水溶液(1∶1)中分散后喷雾干燥，最后在650?C下煅烧得钛酸锶粉末。喷雾干燥法的化学反应机理与溶胶-凝胶法基本相同，只是工艺稍有差别，从而使制得的颗粒流动性较好。

共沉淀法

共沉淀法是将含有两种或两种以上的金属离子的水溶液同OH-、CO2-、CO2-等

3 24

混合，得到难溶性的氢氧化物、碳酸盐、草酸盐等沉淀，然后加热分解得氧化物

粉末。

钛酸锶粉体的制备多采用草酸共沉淀法[6-8]，以TiCl为钛源，以氯化