现代仪器分析课后答案.doc

第二章习题解答

1简要说明气相色谱分析的根本原理

借在两相间分配原理而使混合物中各组分别离。

气相色谱就是根据组分与固定相与流动相的亲和力不同而实现别离。组分在固定相与流动相之间不断进行溶解、挥发〔气液色谱〕，或吸附、解吸过程而相互别离，然后进入检测器进行检测。

2.气相色谱仪的根本设备包括哪几局部?各有什么作用?

气路系统．进样系统、别离系统、温控系统以及检测和记录系统．气相色谱仪具有一个让载气连续运行管路密闭的气路系统．进样系统包括进样装置和气化室．其作用将液体或固体试样，在进入色谱柱前瞬间气化，然后快速定量地转入到色谱柱中．

3.当以下参数改变时:(1)柱长缩短,(2)固定相改变,(3)流动相流速增加,(4)相比减少,是否会引起分配系数的改变?为什么?

答:固定相改变会引起分配系数的改变,因为分配系数只于组分的性质及固定相与流动相的性质有关.

所以〔1〕柱长缩短不会引起分配系数改变

〔2〕固定相改变会引起分配系数改变

〔3〕流动相流速增加不会引起分配系数改变

〔4〕相比减少不会引起分配系数改变

4.当以下参数改变时:(1)柱长增加,(2)固定相量增加,(3)流动相流速减小,(4)相比增大,是否会引起分配比的变化?为什么?

答:k=K/b,而b=VM/VS,分配比除了与组分,两相的性质,柱温,柱压有关外,还与相比有关,而与流动相流速,柱长无关.

故:(1)不变化,(2)增加,(3)不改变,(4)减小

5.试以塔板高度H做指标,讨论气相色谱操作条件的选择.

解:提示:主要从速率理论(vanDeemerequation)来解释,同时考虑流速的影响,选择最正确载气流速.P13-24。

〔1〕选择流动相最正确流速。

〔2〕当流速较小时，可以选择相对分子质量较大的载气〔如N2,Ar)，而当流速较大时，应该选择相对分子质量较小的载气〔如H2,He),同时还应该考虑载气对不同检测器的适应性。

〔3〕柱温不能高于固定液的最高使用温度，以免引起固定液的挥发流失。在使最难别离组分能尽可能好的别离的前提下，尽可能采用较低的温度，但以保存时间适宜，峰形不拖尾为度。

〔4〕固定液用量：担体外表积越大，固定液用量可以越高，允许的进样量也越多，但为了改善液相传质，应使固定液膜薄一些。

〔5〕对担体的要求：担体外表积要大，外表和孔径均匀。粒度要求均匀、细小〔但不宜过小以免使传质阻力过大〕

〔6〕进样速度要快，进样量要少，一般液体试样0.1~5uL,气体试样0.1~10mL.

(7)气化温度：气化温度要高于柱温30-70℃

7.当下述参数改变时:(1)增大分配比,(2)流动相速度增加,(3)减小相比,(4)提高柱温,是否会使色谱峰变窄?为什么?

答:(1)保存时间延长,峰形变宽

(2)保存时间缩短,峰形变窄

(3)保存时间延长,峰形变宽

(4)保存时间缩短,峰形变窄

8.为什么可用别离度R作为色谱柱的总别离效能指标?

答:

别离度同时表达了选择性与柱效能,即热力学因素和动力学因素,将实现别离的可能性与现实性结合了起来。

9.能否根据理论塔板数来判断别离的可能性?为什么?

答:不能,有效塔板数仅表示柱效能的上下,柱别离能力发挥程度的标志,而别离的可能性取决于组分在固定相和流动相之间分配系数的差异.

10.试述色谱别离根本方程式的含义,它对色谱别离有什么指导意义?

答:色谱别离根本方程式如下：

它说明别离度随体系的热力学性质(a和k)的变化而变化,同时与色谱柱条件(n改变)有关

(1)当体系的热力学性质一定时(即组分和两相性质确定),别离度与n的平方根成正比,对于选择柱长有一定的指导意义,增加柱长可改良别离度,但过分增加柱长会显著增长保存时间,引起色谱峰扩张.同时选择性能优良的色谱柱并对色谱条件进行优化也可以增加n,提高别离度.

(2)方程式说明,k值增大也对别离有利,但k值太大会延长别离时间,增加分析本钱.

(3)提高柱选择性a,可以提高别离度,别离效果越好,因此可以通过选择适宜的固定相,增大不同组分的分配系数差异,从而实现别离.

11.对担体和固定液的要求分别是什么?

答:对担体的要求;

(1)外表化学惰性,即外表没有吸附性或吸附性很弱,更不能与被测物质起化学反响.

(2)多孔性,即外表积大,使固定液与试样的接触面积较大.

(3)热稳定性高,有一定的机械强度,不易破碎.

(4)对担体粒度的要求,要均匀、细小，从而有利于提高柱效。但粒度过小，会使柱压降低，对操作不利。一般选择40-60目，60-80目及80-100目等。

对固定液的要求:

(1)挥发性小,在操作条件下有较低的蒸气压,以防止流失

(2)热稳定性好,在操作条件下不发生分解,同时在操作温度下为液体.

(3)对试样各组分有适当的溶解能