十五章定量分析中分离与富集方法.pptx

第十五章定量分析中的分离与富集方法SeparationandEnrichmentMethodsinQuantitativeAnalysis

消除干扰的方法控制分析条件加掩蔽剂分离实际样品：多种成分共存，彼此干扰影响准确度无法测定①分离被测组分②除去干扰组分③分离性质相近的组分④富集微量和痕量组分§15-1概述

定量分析过程取样溶样消除干扰测定计算掩蔽分离(富集)方法步骤数据处理结果

分离的意义对分离的要求干扰组分应减小至不再干扰被测组分的测定被测组分在分离过程中的损失要小到可以不计回收率—消除干扰、富集微量待测组分主要组分RA99.9%1%左右RA99%微量组分RA95%或更低分离因数

固液分离*沉淀分离*离子交换分离氢氧化物:NaOH、NH3硫化物:H2S有机沉淀剂:H2C2O4、丁二酮肟气液分离:挥发和蒸馏、克氏定氮法、Cl2预氧化I-法液液分离螯合物萃取离子缔合物萃取三元络合物萃取支撑型液膜乳状液型液膜生物膜*萃取分离液膜分离其他分离方法:萃淋树脂、螯合树脂、浮选、*色谱分离法分离分析法:气相色谱法，液相色谱法、电泳分析法分离方法阳离子交换树脂阴离子交换树脂螯合树脂

氢氧化物沉淀硫化物沉淀其它沉淀剂螯合物沉淀缔合物沉淀三元配合物沉淀容易共沉淀，选择性不高应首先沉淀微量组分。种类多，选择性好晶型好，可灼烧除去§15-2常用的分离和富集方法无机沉淀剂分离法有机沉淀剂分离法§15-2-1沉淀分离法

控制pH实现分离cM?10-5mol?L-1沉淀完全cM?10-5mol?L-1沉淀不完全缓冲液难溶化合物悬浮液§15-2-1-1无机沉淀剂分离法氢氧化物沉淀

OH-:分离两性(Zn、Pb、Sn、Al)与非两性金属离子;分离蛋白质(调pH至等电点)。NH3?H2O:分离高价金属离子(Th4+、Al3+、Fe3+)与易生成氨络合物的金属(Cu、Co、Ni、Zn、Cd、Hg、Ag)。氢氧化物沉淀法的作用硫化物沉淀

其它沉淀剂无机沉淀法的优化条件:浓溶液,热溶液,加入大量没有干扰作用的盐，均相反应。

in氨性溶液+酒石酸§15-2-1-2有机沉淀剂分离法螯合物(内络盐)沉淀

缔合物沉淀三元配合物沉淀(R可以是H、C3H7、C6H5等)

例：水中痕量Hg2+(0.02?g?L-1)的分离含量太低，无法直接沉淀§15-2-1-3共沉淀分离法 —微痕量物质的分离富集

利用吸附作用微量稀土离子(CaC2O4)Cu中微量Al3+(Fe(OH)3)水中微量Pb2+(CaCO3) 富集效率高，但是选择性不好利用混晶作用痕量Ra2+(BaSO4)海水中痕量Cr3+(SrCO3) 选择性较好

有机共沉淀剂 选择性好，富集率高，易除去丹宁、动物胶难溶三元络合物惰性共沉淀剂+丁二酮肟二烷酯(乙醇溶液)……ˉ?++-?+难溶三元络合物甲基紫SCNZn2

提高沉淀分离选择性的方法利用络合掩蔽作用利用氧化还原反应，改变离子存在状态NaOHH2O2氨性溶液H2S

物质在极性不同的溶剂中溶解度不同。 水:极性，离子型化合物（亲水性）易溶。 有机溶剂：丙酮、CHCl3、CCl4、苯,有机化合物(疏水性)易溶。§15-2-2溶剂萃取分离法基本原理—相似相溶萃取：将亲水性物质转化成疏水性物质，进入有机相。反萃取：恢复亲水性，再回到水相。

分配平衡示意图A0OrganicPhaseAwWaterPhase分配定律温度一定，浓度不太大时，KD为常数严格来说：中性分子?≈1分配系数(KD)

碘在CCl4-H2O中的分配(25oC)[I2]o(g/L)[I2]w(g/L)KD25.610.291387.916.540.193485.510.880.127685.36.970.081885.2

例：有I-存在时，I2在CCl4－H2O中的分配比解：分配比(D)

相比D?E?R?E?萃取效率(E)

D对E的关系曲线(R=1)0501001000100.10.001E?100%D

m0：被萃物总量m1：一次萃取后水中余量一次萃取n次萃取

例：用8-羟基喹啉-氯仿溶液与pH=7.0时，从水溶液中萃取La3+(已知D=43)。今取含La3+水溶液20mL，计算用10mL萃取液萃取一次和等体积萃取两次的萃取率。解：萃取一次等体积萃取二次用同量溶剂多次萃取效果好！

+催化剂分散剂磺化§15-2-3离子交换分离法离子交换树脂结构(惰性网状骨架+活性基团)

交联度 交联度大，树脂结构致密，孔隙小，溶涨小，交换速度慢，但是分离选择性高。 交联度小，