物化9(可逆电池)资料课件.pptVIP

第九章可逆电池电动势及其应用原电池是利用化学反应来实现化学能转化为电能的装置。原电池区分为可逆电池和不可逆电池，可逆电池对外作最大功，外界对电池作最小功。在相同条件下，可逆电池对外所做的功大于不可逆电池。可逆电池揭示化学能转变为电能的最高极限。本章主要讨论可逆电池的电动势及其应用。

在等温、等压下，Gibbs自由能的减少等于系统对外所作的最大非膨胀功，即若非体积功只有电功,则有若?=1mol时，Gibbs自由能变化值为热力学与电化学桥梁公式

本章内容提要§9.1可逆电池和可逆电极§9.2电动势的测定§9.3电池表示法与电池反应§9.4可逆电池热力学§9.5电动势产生的机理§9.6电极电势与电池电动势§9.7电动势测定的应用

§9.1可逆电池和可逆电极可逆电池必须同时满足两个条件：(1)物质的转变可逆电池充电反应与放电反应互为逆反应。(2)能量的转变可逆电池在工作时，无论是充电还是放电，所通过的电流必须十分微小，使电池接近于平衡态。

原电池电解池

原电池负极：正极：放电反应：电解池阴极：阳极：充电反应：

又如：为不可逆电池放电充电

可逆电极的种类第一类电极包括金属电极、气体电极、汞齐电极等。金属电极是将金属浸在含有该金属离子的溶液中达到平衡所构成的电极。符号：M|Mz+或Mz+|M电极反应：Mz++ze-→M或M?ze→Mz+-

氢电极、氧电极、氯电极分别是将被H、O、Cl气体2液中而构成。22冲击着的铂片浸入含有H+、OH-、Cl溶-符号(Pt)H|H+或(Pt)H|OH，(Pt)O|OH--或(Pt)O|H+2222以及(Pt)Cl|Cl-2电极反应：或电极反应：或

电极反应：汞齐电极(如钠汞齐电极)符号：Na(Hg)(a)|Na+(a+)电极反应：Na+(a)+Hg(l)+e→Na(Hg)(a)-+

第二类电极包括微溶盐电极和微溶氧化物电极。微溶盐电极是将金属覆盖一薄层该金属的微溶盐，然后将其浸在含有该微溶盐负离子的溶液中而构成。其特点是对微溶盐负离子可逆，而不是对金属离子可逆。微溶氧化物电极是在金属表面覆盖一薄层该金属的氧化物，然后浸在含有H+或OH的溶液中构成的电-极。

微溶盐电极常用的有甘汞电极和银-氯化银电极。甘汞电极Hg(l)|HgCl(s)|Cl(a-)-22电极反应：银-氯化银电极Ag(s)|AgCl(s)|Cl电极反应：-(a-)相当于AgCl→Ag++Cl-Ag+e→Ag+

微溶氧化物电极常见的有银-氧化银电极、汞-氧化汞电极银-氧化银电极：符号：OH-(a)|AgO(s)|Ag(s)-2或H+(a)|AgO(s)|Ag(s)+2电极反应分别为：AgO(s)+HO+2e-→2Ag(s)+2OH-(a-)22AgO(s)+2H(a)+2e-→2Ag(s)+HO+2+2

汞-氧化汞电极符号：Hg-HgO|H+或Hg-HgO|OH+2e=Hg+HO-电极反应HgO+2H+2HgO+HO+2e=Hg+2OH-2在电化学中第二类电极更有意义。许多负离子，如SO42-、CO2-，没有对应第一类电极，但可形成第二24类电极。对有一些负离子，如Cl-、OH，虽有对应第-一类电极，但常常制成第二类电极。第二类电极容易制备，使用方便。

第三类电极-氧化还原电极是由惰性金属(如铂片)插入含有某种离子不同氧化态的溶液中构成的电极。如Fe2+-Fe3+电极符号：(Pt）|Fe3+(a),Fe2+(a2)1电极反应：Fe3+(a)+e-?Fe2+(a2)1Sn4+与Sn2+、[Fe(CN)6]3-与[Fe(CN)6]4-、醌-氢醌电极等也属于这一类。以上三类电极充、放电反应都互为逆反应，由它们可能组成可逆电池。

§9.2电池电动势的测定电池电动势：可逆电池无电流通过时，两电极间电势差。电动势的测量：对消法或补偿法，而不用伏特计（为什么）。所用仪器称为电势差计，其原理线路图如下。

设E为电池电动势，U为两极间电势差，R为导线电0阻(外阻)，R为电池内阻，I为电流。i根据Ohm定律若只考虑外电路时，则两式I值相等,有若R很大，R值可忽略不计0i则

测定步骤：VR-+(1)标定：先将C点移到C1AB处，使V=Es，将K搬向C1C2AC1SS，迅速调节R，直使G中电流为零，此时，Es与-+GK-+V等值反向而对消，使AC1X仪器得以标定。对消法测电动势原理示意图(2)测定：固定R，将K搬向X，迅速调节C至C点，使2G中电流为零，此时，Ex与V等值反向而对消，即，A