储氢材料制备方法的研究进展.docx

储氢材料制备方法的争论进展

石彦彪

摘要：

〔西北师范大学化学化工学院２０１０级化学云亭班．兰州７３００７０〕

本文通过对目前存在的各种储氢材料的制备方法进展了简洁的归纳和总结，并在最终对今后储氢材料的进展过程中可能遇到的问题提出了建议。

关键词：储氢材料、金属氢化物、复合储氢材料前言：

在人类经济社会进展过程中，化石燃料始终在能源领域占据着主导地位。然而，日益严峻的能源危机和环境污染使得其不再是实现可持续进展的最正确选择能源，因而能源的开发迫在眉睫。氢作为抱负能源，已经受到世界各国的普遍关注。氢能体系主要包括氢的制取、储存和应用三个环节，而氢的储存则成了瓶颈问题。国际能源协会(IEA)对储氢材料的期望目标是低于100℃的条件下，放氢量(质量分数)到达5%。我国则把储氢技术的进展列入”863高”技术进展规划和”973”打算中。总的来说氢气的储存方法有物理和化学两大类。物理方法主要有：液氢储存、活性炭吸附储存、碳纤维和碳纳米管储存、玻璃微球储存等；而化学储氢方法有：金属氢化物储存、有机液态氢化物储存、无机物储存、铁磁性材料储存等。作为规模化的有用储氢技术，必需具备：吸放氢条件温顺、储氢容量大和本钱低三个根本要素。[1]

储氢合金

储氢合金在肯定温度和压力下,能可逆地吸取、储存和释放H2。由于其储氢量大、污染少、制备工艺相对成熟,所以得到了广泛的应用。目前,储氢合金争论比较深入的主要有以下5种。

镁系

镁系储氢合金作为最有潜力的金属氢化物储氢材料,近年来成为储氢合金领域争论的热点。据不完全统计,国内外争论相关镁系储氢合金多达1000多种,几乎包括了元素周期表中全部稳定金属元素和一些放射性元素与镁组成的储氢材料。目前,争论的镁系合金从成分上看,主要有镁基储氢合金、镁基复合储氢材料。

镁基储氢材料典型的代表是Mg2Ni,该系列合金电化学储氢目前争论的比较多,主要问题是合金电极的电化学循环稳定性差。国内外学者主要从合金电极的制备工艺、元素合金化和替代、热处理、外表处理、与其它材料复合等方法来解决电化学循环稳定性,已经取得了肯定的进展。[2]

稀土系

1969年荷兰菲利浦公司觉察典型的稀土储氢合金La2Ni5,该合金具有吸氢快、易活化、平衡压力适中等优点,从而引发了人们对稀土系储氢材料的争论热潮。通过元素合金化、化学处理、非化学计量比、不同的制备及热处理工艺等方法,LaNi5型稀土储氢合金已经作为商用的Ni2MH电池的负极材料,2023年北京奥运会上混合动力汽车用的就是该系列合金粉,目前该系列储氢合金正向大容量、高寿命、耐低温、大电流等方向进展。

目前,稀土2镁2镍基储氢合金已成为国内外稀土系储氢材料争论的热点课题,它是在稀土系储氢合金的根底上参加Mg元素的合金体系。该体系合金的储氢量、电化学放电容量、电化学动力学性能比商用的AB5型合金都要高,但是电化学循环稳定性还不够抱负。国内外学者对该体系电化学容量衰减机理和如何提高电化学稳定性两方面作了大量的争论工作。对于提高电化学稳定性,主要方法有改善合金制备工艺、退炽热处理、磁化处理、制成单型相构造、制成复合相构造合金、重要元素(如Mg)的成分确定、外表处理、元素合金化等。

钛系

TiFe合金是钛系储氢合金的代表,理论储氢密度为11.86%(wt),室温下平衡氢压为0.13MPa,

具有CsCl型构造。该合金放氢温度低、价格适中,但是不易活化,易受杂质气体的影响,滞后现象严峻。目前该体系合金争论的重点主要是通过元素合金化、外表处理等手段来提高其储氢性能。FeTi合金储氢力量较好，略高于LaNi5，其作为储氢材料的优越性在于以下2点：

①FeTi合金活化后，能可逆地吸放大量的氢，且氢化物的分解压强仅为几个大气压，接近工业应用；

②Fe、Ti元素在自然界中含量丰富，价格廉价，适合在工业中大规模应用。因此，FeTi合金一度被认为是一种很有应用前景的储氢材料

而深受人们关注，但由于该材料易于形成TiO2致密层，使其极难活化，严峻限制了其应用。

锆系

锆系以ZrMn2为代表。该合金具有吸放氢量大,在碱性电解中可形成致密氧化膜,从而有效阻挡电极的进一步氧化;但存在初期活化困难,放电平台不明显等缺点。目前,该系列合金争论的重点主要也是元素合金化,如用Zr来替代Ti,用Fe、Co、Ni等代替Mn。

V基固溶体储氢合金

钒与氢反响可生成VH及VH2两种类型氢化物,VH2的理论储氢密度为31.8%,VH由于平衡压太低(10-9MPa),室温时VH放氢不能实现,而VH2要向VH转化,因此实际室温储氢密度只有119%,但钒系固溶体的储氢密度仍高于现有稀土系和钛系储氢合金。目前,日本先进产业