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第四章单元复习题
练习一
填空题
1、凝固是物质由液相转变为固相的过程。包括由液体向晶态固体转变,称为,及由液体向非晶态固体转变,称为。
2、物质体积自由能G随温度上升而,液相体积自由能GL随温度上升而下降的斜率固相体积GS的斜率。
3、当T<Tm时,固-液体积自由能之差:ΔGV=GS-GL为,ΔGV称为。其表达式为:。
4、由公式可以看出,是影响相变驱动力的决定因素,过冷度ΔT,凝固相变驱动力ΔGV越大。
5、设固相表面曲率k0,由于曲率的影响物质的实际熔点比平衡熔点Tm(r=∞时)要。
6、对于固态密度低于液态密度的物质,当系统的外界压力升高时,物质熔点必然随之。对于象Sb,Bi,Ga等少数物质,固态时的密度低于液态的密度,压力对熔点的影响与上述情况。
解答题:
1、从热力学角度证明:>,并说明此式的含义。
2、从热力学角度证明凝固相变驱动力的表达式:。
练习二
填空题
一般来说凝固形核是以方式进行的,即依靠或界面提供的衬底进行生核过程,(亦称“形核”或“形核”)。
均质晶核形成时,设晶核为球体,系统自由能变化由两部分组成,其中,液-固体积自由能之差(由引起)为相变,而固-液界面能(由引起)则相变。
球状固体质点从金属液中开始形成时,只有其半径r大于临界晶核半径r*时,其统自由能ΔG随r增大而,固体质点才能稳定存在,称为;而在r<r*时,随r增大而,这时不稳定的固体质点还不能称为晶核,而只能称为。对应于r=r*的系统自由能最大值ΔG*称为。
临界晶核半径r*与过冷度ΔT成关系。形核功与过冷度的关系为ΔG*∝Δ,过冷度ΔT,ΔG*越大,ΔT→0时,ΔG*→,这表明过冷度很小时,也从数学上证明了为什么物质凝固必须要有一定。
形核功ΔG*的大小为临界晶核表面能的,它是均质形核所必须克服的。形核功由熔体的“能量起伏”提供。因此,过冷熔体中形成的晶核是“起伏”及“起伏”的共同产物。
过冷度ΔT增大,r*及ΔG*下降,形核率I。对于一般金属,过冷度ΔT较小时,均质形核的形核率几乎始终为。当温度降到某一程度,达到临界过冷度(ΔT*),形核率迅速。研究表明,ΔT*≈Tm左右,可见,均质形核需要的过冷度。
非均质形核与均质形核临界半径r*。通常情况下,非均质形核功ΔG远均质形核功ΔG,非均质形核过冷度ΔT*比均质形核的要。
新生晶体与杂质基底之间的界面张力σSC越小,接触角(润湿角),则ΔG,夹杂界面的非均质形核能力,形核过冷度ΔT*。
基底晶体与结晶相的晶格错配度越小,共格情况,界面张力,越容易进行非均质形核。
一般认为:≤,为完全共格,非均质形核能力强;<<,为部分共格,杂质基底有一定的非均质形核能力;>25%,为,杂质无非均质形核能力。
二、选择题
1、右图所示均质形核情形下三种半径与温度的关系,下面哪种说法是错误的?
临界晶核半径r*与过冷度ΔT成反比,即ΔT越大(温度越低),则r*越小。
液体中原子团簇的统计平均尺寸r°随温度降低(ΔT增大)而增大。
过冷度达到ΔT*之后,原子团簇平均半径r°已达临界尺寸,开始大量形核。ΔT*理解为大量形核过冷度。
只有过冷度ΔT达到或超过ΔT*,才可能有稳定晶核存在。
2、非均质形核与均质形核相比,下面哪一种说法的是正确的?
两者临界半径r*相同,形核功ΔG也相同,但前者临界过冷度ΔT*比后者小很多。
两者临界半径r*相同,但ΔG远小于ΔG,前者ΔT*比后者小很多。
前者临界半径r*、形核功ΔG及过冷度ΔT*均比后者小很多。
两者临界半径r*、形核功ΔG及过冷度ΔT*均相同。
3、下面哪种说法是错误的?
通常,错配度越小,共格情况越好,越容易进行非均质形核。
过冷度越大,能促使异质形核的外来质点种类和数量越多,异质形核能力越强。
在实践中,以错配度小作为选择形核剂的标准,会百分百地取得满意效果。
形核剂的选用往往还要通过实验研究来确定。
三、解答题:
1、对于均质形核,试以自由能为纵坐标、球形晶体半径r为横坐标,分别示意画出体积自由能项、界面自由能项以及系统自由能变化对r的三条
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