应化大二下学期物理化学.pptxVIP

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2024-07-01 发布于四川
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应化大二下学期物理化学.pptx

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00-7-281基元反应是最简单的,但其速率常数k仍是一个十分复杂的物理量.k的影响因素主要有:碰撞数和碰撞能量或相撞分子对的相对速度,碰撞角度,反应分子所处的内部量子状态(如分子内的电子能级,振动能级等),以及产物分子运动速度和内部量子状态等.这些因素所描述的都是分子状态.所以k应是所有这些不同分子状态的反应的统计平均值.态-态反应:对于参加反应的每种分子都详尽到分子状态的反应.分子动态学(分子反应动力学):完全从分子水平上研究基元反应的领域.交叉分子束技术:能产生一定速度的分子束,并使它与另一指定速度和角度的分子束互相碰撞,发生反应,并可用移动式检测器(如质谱仪等)测定产物的角分布、速度分布和能量分布等。分子动态学

00-7-282分子动态学研究在分子水平上提供许多新的动力学信息:相互碰撞的反应物分子在进攻方位上对反应的成功率影响如何?相互碰撞的反应物分子在能量形式上(平动、转动、振动能)对反应的成功率何者最为有利?相互碰撞的反应物分子生成的中间络合物寿命如何?反应物分子相互碰撞后形成的产物分子在各散射方向上的角分布有何规律性?分子动态学

00-7-283分子动态学(a)(b)势能面上的态-态反应轨迹(a)和(b)的马鞍点c的位置不同rBCrABc12rBCrABc34上图是对A+BC→AB+C型反应,通过量子力学处理得到的势能面上的态-态反应变化轨迹.两条绿色轨迹均为成功的反应,而红色轨迹均未能越过势垒而折返回来,没有完成反应.轨迹呈波浪形,表明分子处于振动状态.

00-7-284分子动态学态-态反应轨迹也可用核间距随时间的变化表示.下图表示的是一个成功的态-态反应.A原子逐渐接近处于振动态的B-C分子,很快反应后,C原子离去,新分子AB逐渐稳定.rt反应A+BC→AB+C核间距对时间曲线rBCrAB